2021版浙江高考選考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)教師用書：專題83第三單元　鹽類的水解-教案下載-教習(xí)網(wǎng)

[考點(diǎn)分布]
知識內(nèi)容
考試要求
2016年
2017年
2018年
2019年
2020年
4月
10月
4月
11月
4月
11月
4月
1月
(1)鹽類的水解原理，常見鹽溶液的酸堿性的判斷
b
T5
T5
T18

T4
T4
T5
T20、T24
(2)鹽類水解的簡單應(yīng)用
b
T23
T18、T23
T23
T23、T31(4)①
T23

T24、T31(4)

(3)鹽類水解的離子反應(yīng)方程式
b

T13
(4)多元弱酸鹽的分步水解
b

(5)影響鹽類水解的因素
b

(6)常見酸式鹽溶液的酸堿性判斷
b

　鹽類的水解及其規(guī)律

1．鹽類的水解

2．鹽類水解的規(guī)律
有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。
鹽的
類型
實例
是否
水解
水解的
離子
溶液的
酸堿性
溶液
的pH
強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽
NaCl、KNO3
否
—
中性
pH＝7
強(qiáng)酸弱堿鹽
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH__、Cu2＋
酸性
pH7
3.表示方法——水解離子方程式
(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，應(yīng)該用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。例如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式要分步表示。例如：Na2CO3水解反應(yīng)的離子方程式為CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解程度較大，書寫時要用“===”“↑”“↓”等。例如：NaHCO3與AlCl3混合溶液反應(yīng)的離子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

題組一規(guī)范書寫鹽類水解離子方程式
1．下列各式表示水解反應(yīng)的是(　　)
A．HCO＋H2OH3O＋＋CO
B．HS－＋H2OH2S＋OH－
C．H2PO＋H2OHPO＋H3O＋
D．HCO＋OH－H2O＋CO
解析：選B。A項和C項是電離方程式，D項是HCO與OH－發(fā)生的離子反應(yīng)。
2．按要求書寫離子方程式。
(1)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合：____________________________________________。
(2)制備Al(OH)3膠體：_________________________________________。
(3)NaHS溶液呈堿性，原因：____________________________________________。
(4)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是_________________________；
若pH7，BX溶液的pH7，說明AY為強(qiáng)堿弱酸鹽或弱堿弱酸鹽(陰離子的水解程度大于陽離子)，BX溶液的pH相應(yīng)酸式鹽，如CO>HCO；相互促進(jìn)水解的鹽>單獨(dú)水解的鹽>水解相互抑制的鹽，如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
　影響鹽類水解的因素

1．內(nèi)因
酸或堿越弱，其對應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。
2．外因
因素
水解平衡
水解程度
水解產(chǎn)生
離子的濃度
溫度
升高
右移
增大
增大
濃度
增大
右移
減小
增大
減小
(即稀釋)
右移
增大
減小
外加
酸或堿
酸
弱堿陽離子的水解程度減小
堿
弱酸根離子的水解程度減小
例如：不同條件對FeCl3水解平衡的影響：
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
條件
水解平衡
H＋數(shù)
pH
現(xiàn)象
升溫
右移
增多
減小
顏色變深
通HCl
左移
增多
減小
顏色變淺
加H2O
右移
增多
增大
顏色變淺
加NaHCO3
右移
減小
增大
生成紅褐色
沉淀，放出氣體

題組一水解平衡的定向移動及結(jié)果判斷
1．(2020·杭州高二檢測)在一定條件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列說法正確的是(　　)
A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大
B．通入CO2，平衡向正反應(yīng)方向移動
C．升高溫度，減小
D．加入NaOH固體，溶液pH減小
解析：選B。水解平衡常數(shù)只受溫度的影響，A錯誤；通入的CO2與OH－反應(yīng)，使平衡向正反應(yīng)方向移動，B正確；溫度升高，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)減小，C錯誤；加入NaOH固體，溶液的pH增大，D錯誤。
2．(2020·嘉興一中高二期中)相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中①②③④⑤代表的物質(zhì)可能分別為(　　)

A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3
D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
解析：選B。酸性從大到小的順序為電離呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈堿性>電離呈堿性。
3．下圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質(zhì)。

(1)含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為____________________(用離子方程式和必要文字解釋)。
(2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是________(填字母)。
A．水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B．水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C．NH4NO3溶于水時放出熱量
D．NH4NO3溶于水時吸收熱量
(3)向0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液中分別加入NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體，使CH3COO－水解平衡移動的方向分別為________、________、________。(填“左”“右”或“不移動”)
解析：(1)CH3COONa中CH3COO－水解使溶液顯堿性，酚酞溶液遇堿顯紅色。(2)生石灰與水劇烈反應(yīng)放出大量熱，根據(jù)燒瓶①中溶液紅色變深，判斷水解平衡向右移動，說明水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，同時燒瓶③中溶液紅色變淺，則NH4NO3溶于水時吸收熱量。(3)堿抑制CH3COO－的水解；CO水解顯堿性，與CH3COO－的水解相互抑制；Fe2＋水解顯酸性，與CH3COO－的水解相互促進(jìn)。
答案：(1)CH3COO－水解：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液顯堿性
(2)BD　(3)左　左　右

鹽類水解平衡移動的判斷規(guī)律
鹽類水解平衡仍然遵循化學(xué)平衡規(guī)律，其不受壓強(qiáng)影響，所以只要從溫度、濃度方面去考慮便能作出正確判斷。還需注意，要學(xué)會抓主要矛盾，不要與弱電解質(zhì)的電離平衡混淆，使之發(fā)生沖突。例如：在NH4Cl的溶液中，通入少量氨氣，c(NH3·H2O)的濃度增大是主要的，正確的結(jié)論是體系中c(NH3·H2O)增大，抑制了水解，會使平衡NH＋H2ONH3·H2O＋H＋左移，而不是與氫離子反應(yīng)導(dǎo)致水解平衡右移。
題組二Ka(弱酸電離常數(shù))、Kw(水的離子積常數(shù))、Kh(水解常數(shù))三者關(guān)系的應(yīng)用
4．已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋達(dá)到電離平衡時，電離平衡常數(shù)可以表示為Ka＝；
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－達(dá)到水解平衡時，水解平衡常數(shù)可以表示為Kh＝(式中各粒子濃度均為平衡時濃度)。
(1)對于任意弱電解質(zhì)來講，其電離平衡常數(shù)Ka、對應(yīng)離子的水解常數(shù)Kh以及水的離子積常數(shù)Kw的關(guān)系是______________________，由此可以推斷，弱電解質(zhì)的電離程度越小，其對應(yīng)離子的水解程度____________。
(2)由于CH3COOH的電離程度很小，計算時可將CH3COOH的平衡濃度看成是CH3COOH溶液的濃度，則 c mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝________(不為0)。
(3)現(xiàn)用某未知濃度(設(shè)為c′)的CH3COOH溶液及其他儀器、藥品，通過實驗測定一定溫度下CH3COOH的電離平衡常數(shù)，需測定的數(shù)據(jù)有(用簡要的文字說明)：
①實驗時的溫度；
②________________________；
③用____________(填一種實驗方法)測定溶液濃度c′。
解析：第(2)題中強(qiáng)調(diào)c(H＋)不為0是為了防止有的學(xué)生從“計算時可將CH3COOH的平衡濃度看成是CH3COOH溶液的濃度”得到“CH3COOH不電離”的錯誤結(jié)論。由于CH3COOH電離出的CH3COO－與H＋濃度近似相等，平衡時c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的濃度c，則Ka＝c2(H＋)/c，c(H＋)＝ mol·L－1。(3)要測定Ka，則必須要分別用pH換算c(H＋)和用酸堿中和滴定的方法測定c′。
答案：(1)Ka·Kh＝Kw　越大　(2) mol·L－1　(3)②溶液的pH?、鬯釅A中和滴定

從定性、定量兩角度理解影響鹽類水解的因素
(1)鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學(xué)生應(yīng)從移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。
(2)水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka·Kh＝Kw(或Kb·Kh＝Kw)。
　鹽類水解的應(yīng)用

應(yīng)用
原理解釋
熱的純堿溶液去污能力強(qiáng)
加熱促進(jìn)了鹽的水解，氫氧根離子濃度增大
泡沫滅火器滅火
Al3＋與HCO的水解相互促進(jìn)的結(jié)果
明礬凈水
鋁離子水解生成的氫氧化鋁膠體可用來凈水
物質(zhì)提純
如除去氯化銅溶液中的氯化鐵，可以加入氧化銅或氫氧化銅反應(yīng)掉部分H＋，促進(jìn)鐵離子的水解，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀而除去
配制易水解的鹽溶液
配制FeCl3、FeCl2、SnCl2、AlCl3等溶液時，常將它們?nèi)苡谳^濃的鹽酸中，然后再加水稀釋；目的是抑制鐵離子、亞鐵離子、錫離子、鋁離子的水解
草木灰不能與銨態(tài)氮肥混合施用
銨根離子與碳酸根離子相互促進(jìn)水解，使生成的氨氣逸出而降低了氮肥肥效
硫化鋁、氮化鎂的制備
硫化鋁、氮化鎂在水溶液中強(qiáng)烈水解，只能通過單質(zhì)間化合反應(yīng)才能制得
比較鹽溶液中離子濃度的大小
如Na2S溶液中離子濃度大小的順序為c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)> c(HS－)>c(H＋)
判斷弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱
如等物質(zhì)的量濃度的醋酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液的堿性后者強(qiáng)于前者，則碳酸的酸性弱于醋酸
證明某些電解質(zhì)是弱酸或弱堿
CH3COONa的溶液能使酚酞試液變紅，證明該溶液顯堿性，說明CH3COOH是弱酸
判斷鹽溶液蒸干灼燒后的產(chǎn)物
FeCl3溶液蒸干并灼燒產(chǎn)物為Fe2O3
鹽溶液除銹
氯化銨溶液除去金屬表面的氧化物，因為NH水解顯酸性，可與金屬氧化物反應(yīng)

題組鹽類水解的應(yīng)用
1．(1)碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是____________________________________，
原因是___________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是__________，原因是______________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是__________，原因是_____________________。
(4)碳酸氫鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________，原因是__________________。
(5)亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________，原因是____________________。
答案：(1)K2CO3　盡管加熱過程促進(jìn)水解，但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　盡管Al3＋水解，但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸，最后仍然為結(jié)晶水合物。注意溫度過高時，會脫去結(jié)晶水
(3)Fe2O3　Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加熱蒸干過程中HCl揮發(fā)，F(xiàn)e(OH)2逐漸被氧化生成Fe(OH)3，F(xiàn)e(OH)3灼燒分解生成Fe2O3
(4)Na2CO3　2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O
(5)Na2SO4　2Na2SO3＋O2===2Na2SO4

鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的幾種判斷類型
(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。
(3)考慮鹽受熱時是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
2．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有強(qiáng)氧化性。將溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀為氫氧化物，所需溶液的pH分別為6.4、9.6、3.7。現(xiàn)有含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的氯化銅晶體(CuCl2·2H2O)，為制取純凈的CuCl2·2H2O，首先將其制成水溶液，然后按圖示步驟進(jìn)行提純：

請回答下列問題：
(1)本實驗最適合的氧化劑X是________(填字母)。
A．K2Cr2O7　　　　　　　　 B．NaClO
C．H2O2 D．KMnO4
(2)加氧化劑的目的是_______________________________________。
(3)物質(zhì)Y是________。
(4)本實驗用加堿沉淀法能不能達(dá)到目的？________，原因是________________________。
(5)除去Fe3＋的有關(guān)離子方程式是_____________________________________。
(6)最后能不能直接蒸發(fā)結(jié)晶得到CuCl2·2H2O晶體？________。應(yīng)如何操作？_____________________________。
解析：(1)能把Fe2＋氧化為Fe3＋，同時又不能引入新的雜質(zhì)，符合要求的只有H2O2。(3)當(dāng)CuCl2溶液中混有Fe3＋時，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3與溶液中的H＋作用，從而使水解平衡右移，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。(4)若用加堿法使Fe3＋沉淀，同時也必將使Cu2＋沉淀。(6)為了抑制CuCl2水解，應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。
答案：(1)C　(2)將Fe2＋氧化為Fe3＋，便于生成沉淀而與Cu2＋分離
(3)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(4)不能　因加堿的同時也會使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀　(5)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等](答案合理即可)　(6)不能　應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)

利用平衡移動原理解釋問題的思維模板
1．解答此類題的思維過程
(1)找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)。
(2)找出影響平衡的條件。
(3)判斷平衡移動的方向。
(4)分析平衡移動的結(jié)果及移動結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系。
2．答題模板
……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動，……(結(jié)論)。
3．應(yīng)用舉例
(1)把AlCl3溶液蒸干灼燒，最后得到的主要固體是什么？為什么？(用化學(xué)方程式表示并配以必要的文字說明)。
提示：在AlCl3溶液中存在如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加熱時水解平衡右移，HCl濃度增大，蒸干時HCl揮發(fā)，使平衡進(jìn)一步向右移動得到Al(OH)3，在灼燒時發(fā)生反應(yīng)：2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固體是Al2O3。
(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
提示：在NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg與H＋反應(yīng)放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移動，使Mg粉不斷溶解。
　溶液中的粒子濃度關(guān)系

一、溶液中粒子濃度大小比較的理論依據(jù)
1．電離理論
(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。
(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)，如H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。
2．水解理論
(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(相互促進(jìn)水解反應(yīng)除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度，如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
二、溶液中粒子濃度的三大定量關(guān)系
1．電荷守恒規(guī)律
電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒規(guī)律
電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
3．質(zhì)子守恒規(guī)律
如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：

由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示如下：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。

題組一單一溶液中粒子濃度關(guān)系
1．(2020·溫州永嘉中學(xué)選考模擬)在0.1 mol·L－1的NH3·H2O溶液中，下列關(guān)系正確的是(　　)
A．c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)
B．c(NH)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)
C．c(NH3·H2O)>c(NH)＝c(OH－)>c(H＋)
D．c(NH3·H2O)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
解析：選A。NH3·H2O是一元弱堿，在水溶液中少部分發(fā)生電離：NH3·H2ONH＋OH－，所以c(NH3·H2O)必大于c(NH)和c(OH－)。根據(jù)電荷守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)，且水是更弱的電解質(zhì)，所以c(OH－)>c(NH)>c(H＋)，故c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
2．莫爾鹽[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]常作氧化還原滴定法的基準(zhǔn)物質(zhì)，下列有關(guān)該鹽溶液中粒子濃度的關(guān)系，不正確的是(　　)
A．c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．c(SO)＝c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋2c(Fe2＋)＋c(H＋)
D．c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋2c[Fe(OH)2]
解析：選B。NH、Fe2＋水解顯酸性，c(SO)>c(NH)，A項正確、B項錯誤；C項符合電荷守恒，C項正確；D項符合質(zhì)子守恒，D項正確。
3．(2020·杭州余杭中學(xué)檢測)室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　)
A.Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)　
C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)　
D.0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－)
解析：選B。A.Na2S溶液中微粒濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A錯誤。
B．Na2C2O4溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)①
由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)②
由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正確。
C．Na2CO3溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C錯誤。
D．NaHA溶液顯酸性，判斷HA－的電離程度大于水解程度，所以c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，D錯誤。

（1）對于單一溶質(zhì)型的溶液，若溶質(zhì)為強(qiáng)電解質(zhì)，則強(qiáng)電解質(zhì)全部電離，但不要忽略水的微弱電離；若溶質(zhì)是弱酸或弱堿，直接考慮弱酸或弱堿及水的電離，且弱酸、弱堿的電離程度小，產(chǎn)生的離子濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱電解質(zhì)分子的濃度；若溶質(zhì)是強(qiáng)堿弱酸鹽或強(qiáng)酸弱堿鹽，要考慮水解，且水解程度很小，水解產(chǎn)生的離子或分子濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱離子的濃度。
注意　酸溶液中應(yīng)考慮水電離出的c水(H＋)，堿溶液應(yīng)考慮水電離出的c水(OH－)。
(2)二元弱酸酸式鹽顯酸性的溶液中離子濃度關(guān)系一般是c(不水解的離子)＞c(水解的離子)＞c(H＋)＞c(電離得到的酸根離子)＞c(OH－)。
題組二混合溶液中粒子濃度關(guān)系
4．(2018·浙江4月選考，T23)在常溫下，向10 mL濃度均為0.1 mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A．在a點(diǎn)的溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．在b點(diǎn)的溶液中：2n(CO)＋n(HCO)c(HM)，故C正確；A點(diǎn)是向B點(diǎn)的溶液中加鹽酸，對水電離抑制程度增大，C點(diǎn)是向B點(diǎn)的溶液中加氫氧化鈉，消耗HM，水的電離程度增大，所以A、B、C三點(diǎn)所表示的溶液中水電離出來的c(H＋)逐漸增大，故D正確。
題組三不同溶液中同一粒子濃度的比較
7．有4種混合溶液分別由等體積0.1 mol·L－1的兩種溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa?、贜H4Cl與HCl ③NH4Cl 與NaCl?、躈H4Cl與NH3·H2O(混合溶液呈堿性)。下列各項排序正確的是(　　)
A．pH：②c(NH)，c(OH－)>c(H＋)
D．c(Cl－)>c(NH)，c(H＋)>c(OH－)
解析：選C?；旌先芤褐写嬖赾(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知C項不可能成立，故選C項。
7．(2019·浙江4月選考，T21)室溫下，取20 mL 0.1 mol·L－1某二元酸H2A，滴加 0.2 mol·L－1NaOH溶液。已知：H2A===H＋＋HA－，HAH＋＋A2－。下列說法不正確的是(　　)
A．0.1 mol·L－1H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1
B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的體積小于10 mL
C．當(dāng)用去NaOH溶液體積10 mL時，溶液的pH＜7，此時溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)
D．當(dāng)用去NaOH溶液體積20 mL時，此時溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
答案：B
8．常溫下，經(jīng)測定某溶液中只含有NH、Cl－、H＋、OH－四種離子，下列說法不正確的是(　　)
①溶液中四種離子之間不可能滿足：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)　
②若溶液中c(NH)＝c(Cl－)，則該溶液一定顯中性　
③若溶液中離子間滿足：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，則溶液中溶質(zhì)一定只有NH4Cl　
④若溶液中離子間滿足：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，則溶液中溶質(zhì)一定為NH4Cl和NH3·H2O
A．①②　　　　　　　　 B．①③
C．②④ D．③④
解析：選B。HCl和NH4Cl的混合溶液就滿足①中所述的離子大小關(guān)系，錯誤；②式利用電荷守恒分析可得，正確；③式的溶質(zhì)也可能是HCl和NH4Cl的混合溶液，錯誤；④式利用溶液呈電中性，陰、陽離子結(jié)合很快可以得出結(jié)論，正確。
9．(2016·浙江10月選考，T23)常溫下，用濃度為0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的HX、HY溶液中，pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是(　　)

A．V(NaOH)＝0 mL時，兩份溶液中，c(X－)>c(Y－)
B．V(NaOH)＝10.00 mL時，c(X－)>c(Na＋)>c(HX)>c(H＋)>c(OH－)
C．V(NaOH)＝20.00 mL時，c(OH－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(X－)
D．pH＝7時，兩份溶液中，c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－)
解析：選B。A.V(NaOH)＝0 mL時，兩份溶液中，pH：HX>HY，則c(X－)c(Na＋)>c(HX)>c(H＋)>c(OH－)，正確；C.V(NaOH)＝20.00 mL時，對于HX溶液，溶質(zhì)為NaX，由圖知：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤；D.pH＝7時，兩份溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＝c(X－)，c(Na＋)＝c(Y－)，但c(X－)c(CO)
解析：選C。濾液中溶質(zhì)的主要成分為NH4Cl和NaHCO3的混合物。濾液pH1.0×10－7 mol/L，常溫下Kw＝1.0×10－14，所以c(NH)>c(HCO)>c(CO)，D項正確。
11．(2020·嘉興高二期末)下列表述中，正確的是(　　)
A．常溫下，0.1 mol·L－1的醋酸鈉溶液中，c2(H＋)＝Kw－c(CH3COOH)·c(H＋)
B．常溫下，各為0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：3c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．向氨水中滴加適量的鹽酸呈酸性時，不可能有c(Cl－)＞c(H＋)＝c(NH)＞c(OH－)
D．相同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關(guān)系是c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析：選A。常溫下，0.1 mol·L－1的醋酸鈉溶液中存在質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，Kw＝c(OH－)·c(H＋)，＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，則c2(H＋)＝Kw－c(CH3COOH)·c(H＋)，故A正確；溶液中存在物料守恒：2n(Na)＝3n(C)，則2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，故B錯誤；向氨水中滴加適量的鹽酸呈酸性時，當(dāng)溶液中溶質(zhì)為NH4Cl和HCl的混合溶液，可能有c(Cl－)＞c(H＋)＝c(NH)＞c(OH－)，故C錯誤；醋酸酸性大于次氯酸，則相同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中次氯酸根離子水解程度大于醋酸根離子，溶液中離子濃度大小為c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D錯誤。
二、非選擇題
12．常溫下有濃度均為0.5 mol·L－1的四種溶液：①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl、④NH3·H2O。
(1)上述溶液中，可發(fā)生水解的是________(填序號)。
(2)上述溶液中，既能與氫氧化鈉反應(yīng)，又能和硫酸反應(yīng)的溶液中離子濃度由大到小的順序為__________________________________________。
(3)向④中加入少量氯化銨固體，此時c(NH)/c(OH－)的值________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(4)若將③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，則混合前③的體積________④的體積(填“大于”“小于”或“等于”)，此時溶液中離子濃度由大到小的順序是___________________________________________________。
(5)取10 mL溶液③，加水稀釋到500 mL，則此時溶液中由水電離出的c(H＋)＝________________。
解析：(3)因④中存在NH3·H2ONH＋OH－，加入NH4Cl后導(dǎo)致c(NH)增大，c(OH－)減小，故c(NH)/c(OH－)的值增大。(4)若鹽酸與氨水等體積混合，溶液恰好反應(yīng)完，溶液呈酸性，現(xiàn)在溶液呈中性，意味著酸的量不足，鹽酸體積小于氨水體積；由電荷守恒原理知此時c(NH)＝c(Cl－)但比c(OH－)大。(5)稀釋后c(HCl)＝0.01 mol·L－1，則c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1，故由水電離出的 c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1。
答案：(1)①②　(2)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO)　(3)增大
(4)小于　c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)
(5)1×10－12 mol·L－1
13．NaClO和KAl(SO4)2都是重要的化工產(chǎn)品，均可應(yīng)用于造紙業(yè)。
(1)NaClO溶液pH＞7，用離子方程式表示原因：
________________________________________________________________________。
(2)根據(jù)NaClO的性質(zhì)推測，在紙漿中加入NaClO溶液的目的是____________。
(3)某小組同學(xué)用如圖所示裝置探究飽和NaClO和KAl(SO4)2溶液混合反應(yīng)的實驗。打開活塞向燒瓶中加入飽和KAl(SO4)2溶液，產(chǎn)生大量的白色膠狀沉淀。反應(yīng)的離子方程式是____________________________________________。

解析：(1)寫水解反應(yīng)方程式即可。(2)次氯酸鈉具有強(qiáng)氧化性，能漂白紙漿。(3)考慮Al3＋與ClO－的水解相互促進(jìn)反應(yīng)。
答案：(1)ClO－＋H2OHClO＋OH－
(2)漂白紙漿
(3)Al3＋＋3ClO－＋3H2O===3HClO＋Al(OH)3↓
14．(2020·湖州二中月考)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。
(1)①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為________。
②加熱時，硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________。
(2)25 ℃，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH，溶液pH與 c(S2－)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。
pH＝13時，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________mol·L－1。

(3)25 ℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。

Ka1
Ka2
H2SO3
1.3×10－2
6.3×10－8
H2CO3
4.2×10－7
5.6×10－11
①HSO的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K＝______________________________。
②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為________________________。
③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_____________________。
解析：(1)①S的原子序數(shù)為16，故S2－的結(jié)構(gòu)示意圖為。②硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物為H2SO4，C與濃H2SO4反應(yīng)的化學(xué)方程式為C＋2H2SO4(濃)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O。
(2)pH＝13時，c(S2－)＝5.7×10－2 mol·L－1，根據(jù)物料守恒：c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1，故c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－c(S2－)＝0.10 mol·L－1－5.7×10－2 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。
(3)①電離平衡常數(shù)等于電離出的離子平衡濃度的系數(shù)次冪的乘積與弱電解質(zhì)的平衡濃度的比值。
②SO發(fā)生水解，生成HSO和OH－，HSO再進(jìn)一步水解生成H2SO3和OH－，故離子濃度大小關(guān)系為 c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。
③根據(jù)電離平衡常數(shù)的大小可判斷H2SO3的酸性強(qiáng)于碳酸，故反應(yīng)可放出CO2氣體：H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O。
答案：(1)①
②C＋2H2SO4(濃)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O
(2)0.043
(3)①
②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)
③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O
15．NH4Al(SO4)2是食品加工中最為快捷的食品添加劑，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。請回答下列問題：
(1)NH4Al(SO4)2可作凈水劑，其原理是______________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
(用必要的化學(xué)用語和相關(guān)文字說明)。
(2)相同條件下，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中c(NH)。
(3)均為0.1 mol·L－1的幾種電解質(zhì)溶液的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。

①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH隨溫度變化的曲線是________(填字母)，導(dǎo)致pH隨溫度變化的原因是______________________________________；
②20 ℃時，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________(填具體數(shù)值)。
(4)室溫時，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示：

試分析圖中a、b、c、d四個點(diǎn)，水的電離程度最大的是________點(diǎn)，在b點(diǎn)，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是__________________________________。
解析：(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3膠體具有吸附性：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋。(2)NH4Al(SO4)2溶液與NH4HSO4溶液中的NH均發(fā)生水解，但NH4Al(SO4)2溶液中Al3＋水解呈酸性抑制NH水解，HSO電離出的H＋同樣抑制NH水解，因為HSO電離生成的H＋濃度比Al3＋水解生成的H＋濃度大，所以NH4HSO4溶液中NH的水解程度比NH4Al(SO4)2溶液中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性，升高溫度使其水解程度增大，pH減小，符合的曲線為Ⅰ。②根據(jù)電荷守恒，可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1[c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四個點(diǎn)，根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系，a點(diǎn)NaOH恰好中和完NH4HSO4電離出的H＋，溶液中只有等物質(zhì)的量的(NH4)2SO4與Na2SO4；b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促進(jìn)水的電離，而NH3·H2O抑制水的電離，因此，a點(diǎn)水的電離程度最大。b點(diǎn)溶液呈中性，即溶液中含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三種成分，a點(diǎn)時 c(Na＋)＝c(SO)，b點(diǎn)時c(Na＋)＞c(SO)，由于NH會水解，可以得出c(SO)＞c(NH)，故c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。
答案：(1)Al3＋水解生成Al(OH)3膠體：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋，Al(OH)3吸附懸浮顆粒使其沉降，從而達(dá)到凈水目的
(2)小于
(3)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性，升高溫度使其水解程度增大，pH減小?、?0－3 mol·L－1
(4)a　c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)