講義包含四部分：把握命題方向?精選高考真題?高效解題策略?各地最新模擬
水溶液中的離子反應(yīng)與平衡在高考卷中主要以選擇題形式出現(xiàn)，綜合性較強(qiáng)，以相關(guān)圖像為信息載體，考查離子平衡、曲線含義的判斷、平衡常數(shù)的計(jì)算、離子數(shù)量關(guān)系、溶液酸堿性判斷及變化等知識(shí)。總體來說，歷年高考中電解質(zhì)溶液試題具有一定的難度。其考查的主要內(nèi)容有：
（1）弱電解質(zhì)的電離平衡及圖像分析；
（2）水的電離平衡及圖像分析、混合溶液酸堿性的判斷；
（3）鹽類的水解平衡及圖像分析；
（4）電解質(zhì)溶液中離子濃度大小的比較（三大守恒關(guān)系的應(yīng)用）；
（5）沉淀的溶解平衡及轉(zhuǎn)化。
預(yù)計(jì)2025年高考中，“四大常數(shù)”(水的離子積常數(shù)、電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù))的計(jì)算及應(yīng)用、中和滴定的遷移應(yīng)用、離子濃度大小的比較、沉淀溶解平衡仍會(huì)成為考查的重點(diǎn)，難度以偏難為主，以選擇題、圖像題的形式呈現(xiàn)。在化工流程題中考查溶度積(Ksp)的計(jì)算及應(yīng)用，在化學(xué)反應(yīng)原理綜合題中考查電離常數(shù)、水解常數(shù)等的計(jì)算及應(yīng)用等。
1．（2024·廣西·高考真題）常溫下，用溶液分別滴定下列兩種混合溶液：
Ⅰ．20.00mL濃度均為和溶液
Ⅱ．20.00mL濃度均為和溶液
兩種混合溶液的滴定曲線如圖。已知，下列說法正確的是
A．Ⅰ對(duì)應(yīng)的滴定曲線為N線
B．點(diǎn)水電離出的數(shù)量級(jí)為
C．時(shí)，Ⅱ中
D．時(shí)，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和
【答案】D
【分析】溶液中加入40ml氫氧化鈉溶液時(shí)，I中的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉，Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉和一水合氨，根據(jù)，醋酸根、銨根的水解程度小于醋酸、一水合氨的電離程度，氯化鈉顯中性，醋酸根和一水合氨在濃度相同時(shí)，一水合氨溶液的堿性更強(qiáng)，故I對(duì)應(yīng)的滴定曲線為M，Ⅱ?qū)?yīng)的滴定曲線為N；
【詳解】A．向溶液中加入40ml氫氧化鈉溶液時(shí)，I中的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉，Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉和一水合氨，氯化鈉顯中性，醋酸根和一水合氨在濃度相同時(shí)，一水合氨溶液的堿性更強(qiáng)，故I對(duì)應(yīng)的滴定曲線為M，A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)分析可知a點(diǎn)的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根發(fā)生水解，溶液的pH接近8，由水電離的=，數(shù)量級(jí)接近，B錯(cuò)誤；
C．當(dāng)時(shí)，Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉、氯化銨、一水合氨，且氯化銨和一水合氨的濃度相同，銨根的水解，即水解程度小于一水合氨的電離程度，所以，又物料守恒，即，故，C錯(cuò)誤；
D． 根據(jù)元素守恒，之和等于之和，根據(jù)圖像，時(shí)，Ⅱ所加氫氧化鈉溶液較少，溶液體積較小，故Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和，D正確；
故選D。
2．（2024·湖南·高考真題）常溫下，向溶液中緩慢滴入相同濃度的溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是
A．水的電離程度：
B．M點(diǎn)：
C．當(dāng)時(shí)，
D．N點(diǎn)：
【答案】D
【分析】結(jié)合起點(diǎn)和終點(diǎn)，向溶液中滴入相同濃度的溶液，發(fā)生濃度改變的微粒是Na+、、和；當(dāng)，溶液中存在Na+、H+和，，隨著加入溶液，減少但不會(huì)降到0，當(dāng)，，隨著加入溶液，會(huì)與反應(yīng)而減少，當(dāng)，溶質(zhì)為，，，很少，接近于0，則斜率為負(fù)的曲線代表；當(dāng)時(shí)，中=，很小，隨著加入溶液，溶質(zhì)由變?yōu)楹突煳?，最終為，增加的很少，而增加的多，當(dāng)，溶質(zhì)為，少部分水解，，斜率為正的曲線代表，即經(jīng)過M點(diǎn)在下降的曲線表示的是濃度的改變，經(jīng)過M點(diǎn)、N點(diǎn)的在上升的曲線表示的是濃度的改變。
【詳解】A．N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，此時(shí)僅存在HCOONa的水解，M點(diǎn)時(shí)仍剩余有未反應(yīng)的NaOH，對(duì)水的電離是抑制的，故水的電離程度M＜N，故A正確；
B．M點(diǎn)溶液中電荷守恒有，M點(diǎn)為交點(diǎn)可知，聯(lián)合可得，故B正確；
C．當(dāng)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為，根據(jù)電荷守恒有，根據(jù)物料守恒，兩式整理可得，故C正確；
D．N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，甲酸根發(fā)生水解，因此及觀察圖中N點(diǎn)可知，，根據(jù)，可知，故D錯(cuò)誤；
故答案選D。
3．（2025·浙江·高考真題）時(shí)，的電離常數(shù)。下列描述不正確的是
A．
B．
C．
D．溶液中，，則
【答案】D
【詳解】A．，K==，A正確；
B．，K==，B正確；
C．，K==，C正確；
D．=，由于，，D錯(cuò)誤；
答案選D。
4．（2024·天津·高考真題）甲胺水溶液中存在以下平衡：。已知：時(shí)，的，的。下列說法錯(cuò)誤的是
A．的
B．溶液中存在
C．時(shí)，溶液與溶液相比，溶液中的小
D．溶液與相同濃度的溶液以任意比例混合，混合液中存在
【答案】C
【詳解】A．由的電離方程式可知，的，A正確；
B．由的電離方程式及電荷守恒可知，溶液中存在，B正確；
C．由的，的，堿性，由越弱越水解可得，時(shí)，溶液與溶液相比，溶液中的大，C錯(cuò)誤；
D．溶液與相同濃度的溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在，D正確；
故選C。
5．（2024·福建·高考真題）將草酸鈣固體溶于不同初始濃度的鹽酸中，平衡時(shí)部分組分的關(guān)系如圖。已知草酸。下列說法錯(cuò)誤的是
A．時(shí)，溶液的
B．任意下均有：
C．的平衡常數(shù)為
D．時(shí)，
【答案】D
【分析】草酸鈣為強(qiáng)堿弱酸鹽，其溶液呈堿性，滴加鹽酸過程中體系中存在一系列平衡、、，因此曲線Ⅰ代表，曲線Ⅱ代表，曲線Ⅲ代表，據(jù)此解題。
【詳解】A．時(shí)，c()=c()，則，溶液的，故A正確；
B．草酸鈣固體滴加稀鹽酸，任意下均有物料守恒關(guān)系，故B正確；
C．時(shí)，，c()=，，c()=；，c()=，由圖可知時(shí)，c(Ca2+)=c()=，則Ksp()= c(Ca2+)×c()=；的平衡常數(shù)K====，故C正確；
D．溶液中存在電荷守恒，時(shí)，c()=c()，則存在關(guān)系，故D錯(cuò)誤；
故選D。
6．（2024·江西·高考真題）廢棄電池中錳可通過浸取回收。某溫度下，MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖。下列說法正確的是
已知：Mn(OH)2難溶于水，具有兩性；δ(MnOH+)=；
A．曲線z為δ(MnOH+)
B．O點(diǎn)，
C．P點(diǎn)，c(Mn2+)＜c(K+)
D．Q點(diǎn)，c()=2c(MnOH+)+2c()
【答案】C
【分析】Mn(OH)2難溶于水，具有兩性，某溫度下，MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖，結(jié)合曲線變化和分布分?jǐn)?shù)可知，pH較小時(shí)，Mn元素存在形式為Mn2+，則曲線x為Mn2+，曲線y為MnOH+，曲線z為，結(jié)合圖象變化分析判斷選項(xiàng)。
【詳解】A．分析可知，z表示δ()，故A錯(cuò)誤；
B．圖中O點(diǎn)存在電離平衡Mn2++OH﹣?MnOH+，在P點(diǎn)時(shí)c(Mn2+)＝c(MnOH+)，pH＝10.2，K103.8，O點(diǎn)δ(Mn2+)＝0.6時(shí)，δ(MnOH+)＝0.4，則c(OH﹣)10﹣3.8ml/L10﹣3.8ml/L，則，故B錯(cuò)誤；
C．P點(diǎn)時(shí)δ(Mn2+)＝δ(MnOH+)=0.5，溶液中含Mn元素微粒只有這兩種，根據(jù)物料守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c()，且c(Mn2+)＝c(MnOH+)① 即2c(Mn2+)=c()②，根據(jù)電荷守恒有 ③，將①和②代入③得到，此時(shí)pH=10.2， 則c(Mn2+)＜c(K+)，故C正確；
D．Q點(diǎn)時(shí)，根據(jù)圖像溶液中存在，物料守恒：c()＝c(Mn2+)+c(MnOH+)+c()+c()+c[]，且c(MnOH+)＝c()，c()=c[]，則c()＝c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c() ，故c()＞2c(MnOH+)+2c() ，故D錯(cuò)誤；
故選C。
7．（2024·山東·高考真題）常溫下水溶液體系中存在反應(yīng)：，平衡常數(shù)為K。已初始濃度，所有含碳物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)與變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是
A．線Ⅱ表示的變化情況
B．的電離平衡常數(shù)
C．時(shí)，
D．時(shí)，
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動(dòng)，c(CH3COOH)、c(Ag+)減小，pH較小時(shí)（約小于7.8）CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度增大，pH較大時(shí)（約大于7.8）CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關(guān)系。
【詳解】A．根據(jù)分析，線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
B．由圖可知，當(dāng)c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時(shí)（即線Ⅰ和線Ⅱ的交點(diǎn)），溶液的pH=m，則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka==10-m，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．pH=n時(shí)=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由圖可知pH=n時(shí)，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=ml/L，C項(xiàng)正確；
D．根據(jù)物料守恒，pH=10時(shí)溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08ml/L，所以c(Ag+)+c(CH3COOAg)50%，即c(Pb2+)>1×10-5ml/L，則c()≤=ml/L=10-7.1ml/L(NH4)2Fe(SO4)2。
(2)溶液酸堿性的判斷方法
①電離能力大于水解能力，如CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3·H2O的電離程度大于NHeq \\al(＋,4)的水解程度，等濃度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。
②水解能力大于電離能力，如HClO的電離程度小于ClO－水解程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。
③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)。如在NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于電離程度，故溶液顯堿性；而在NaHSO3溶液中，HSOeq \\al(－,3)的電離程度大于水解程度，故溶液顯酸性。
4．沉淀溶解平衡及其應(yīng)用
一般情況下，升高溫度能促進(jìn)沉淀的溶解；稀釋使沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，稀釋后重新達(dá)到平衡時(shí)各離子濃度保持不變。對(duì)于確定的物質(zhì)來說，Ksp只與溫度有關(guān)；溫度相同時(shí)，組成形式相同的物質(zhì)，Ksp較大者溶解度較大。
(1)沉淀的生成或溶解的判斷：若體系內(nèi)Qc＝Ksp，體系處于溶解平衡狀態(tài)；Qc>Ksp，體系內(nèi)會(huì)有沉淀析出；QcKsp者先形成沉淀。
(3)沉淀的轉(zhuǎn)化與Ksp大小間的關(guān)系：組成形式相同的難溶物質(zhì)，Ksp較大的沉淀易轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀，但當(dāng)二者Ksp相差不大時(shí)，反過來也可轉(zhuǎn)化。
【策略2】掌握溶液中各類平衡常數(shù)的計(jì)算方法及關(guān)系
(1)電離度(α)與電離平衡常數(shù)(Ka、Kb)之間的關(guān)系
①一元弱酸(以CH3COOH為例)
設(shè)常溫下，濃度為c ml·L－1的醋酸的電離度為α
CH3COOHCH3COO－＋H＋
起始(ml·L－1) c 0 0
轉(zhuǎn)化(ml·L－1) c·α c·α c·α
平衡(ml·L－1) c－cα≈c c·α c·α
Ka＝eq \f(cα·cα,c)＝cα2、α＝eq \r(\f(Ka,c))，c(H＋)＝cα＝eq \r(Ka·c)。
②一元弱堿(如NH3·H2O，電離常數(shù)為Kb)
同理可得：Kb＝cα2，c(OH－)＝cα＝eq \r(Kb·c)。
(2)水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的定量關(guān)系
（1）強(qiáng)堿弱酸鹽：Kh＝ eq \f(KW,Ka)
如：CH3COONa：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
（2）強(qiáng)酸弱堿鹽：Kh＝ eq \f(KW,Kb)
如：NH4Cl：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H+
（3）多元弱酸強(qiáng)堿鹽：
Na2CO3： COeq \\al(－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－ ，
HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－
即Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
可以用電離平衡常數(shù)與水解常數(shù)的大小關(guān)系判斷弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，以HCOeq \\al(－,3)為例，已知：
Ka1＝eq \f(c?HCO\\al(－,3)?·c?H＋?,c?H2CO3?)：
電離方程式：HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3) Ka2＝eq \f(c?CO\\al(2－,3)?·c?H＋?,c?HCO\\al(－,3)?)
水解方程式：HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－ Kh2＝eq \f(c?H2CO3?·c?OH－?,c?HCO\\al(－,3)?)＝eq \f(Kw,Ka1)，
只需比較Ka2和Kh2＝eq \f(Kw,Ka1)的大小即可判斷弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性。
①如一定濃度的NaHCO3溶液，Ka1(H2CO3)＝4.4×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,4.4×10－7)≈2.27×10－8＞Ka2，HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(COeq \\al(2－,3))。
②又如一定濃度的NaHSO3溶液，Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.2×10－7，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,1.54×10－2)≈6.5×10－13＜Ka2，HSOeq \\al(－,3)的水解程度小于其電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SOeq \\al(2－,3))＞c(H2SO3)。
③再如一定濃度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，則CH3COO－與NHeq \\al(＋,4)的水解常數(shù)近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NHeq \\al(＋,4))。
【策略3】溶度積(Ksp)的有關(guān)計(jì)算
1、已知溶度積，求溶液中的某種離子的濃度。
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①AgCl、AgBr、AgI等1:1型：如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq \r(a) ml·L－1。
【例】以AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)為例，KSP(AgCl)＝1.8×10－10
設(shè)AgCl的飽和溶液的濃度為x ml·L－1
AgCl(s) Ag+(aq) ＋ Cl－(aq)
1 1 1
x ml·L－1 x ml·L－1 x ml·L－1
則：Ksp＝c(Ag+)·c(Cl－)＝x2，＝1.34×10－5 ml·L－1
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②類型不同的難溶電解質(zhì)的溶度積大小不能直接反映出它們的溶解度大小，因?yàn)樗鼈內(nèi)芏确e與溶解度的關(guān)系式是不同的。
【例】以Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)＋CrO42－(aq)為例，KSP(Ag2CrO4)＝9.0×10－12
設(shè)Ag2CrO4的飽和溶液的濃度為y ml·L－1
Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) ＋ CrO42－(aq)
1 2 1
y ml·L－1 2y ml·L－1 yml·L－1
則：KSP＝c2(Ag+)·c(CrO42－)＝(2y)2·y＝4y3，＝1.3×10－4 ml·L－1
【例】以Fe(OH)3(S)Fe3+(aq)＋3OH－(aq)為例，KSP(Fe(OH)3)＝4.0×10－38
設(shè)Fe(OH)3的飽和溶液的濃度為z ml·L－1
Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) ＋ 3OH－(aq)
1 1 3
z ml·L－1 z ml·L－1 3z ml·L－1
則：KSP＝c(Fe3+)·c3(OH－)＝z·(3z)3＝27z4，＝2.0×10－10 ml·L－1
2、已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中另一種離子的濃度。
如某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 ml·L－1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag＋)＝=10a ml·L－1
3、計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，，并判斷沉淀轉(zhuǎn)化的程度。
如反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，平衡常數(shù)K＝eq \f(c（Mn2＋）,c（Cu2＋）)＝eq \f(Ksp（MnS）,Ksp（CuS）)。
4、求解開始沉淀和沉淀完全時(shí)的pH。
如判斷M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)開始沉淀與沉淀完全時(shí)的pH。
①開始沉淀時(shí)pH的求法：c(OH－)＝eq \r(n,\f(Ksp,c（Mn＋）))，c(H＋)＝eq \f(Kw,c（OH－）)，從而確定pH。
②沉淀完全時(shí)pH的求法：當(dāng)Mn＋的濃度小于或等于1.0×10－5 ml·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子已經(jīng)沉淀完全，c(OH－)＝eq \r(n,\f(Ksp,1.0×10－5)) ml·L－1，結(jié)合Kw求出c(H＋)，從而確定pH。
注意：有關(guān)Ksp的計(jì)算往往與pH的計(jì)算結(jié)合，要注意pH與c(OH－)關(guān)系的轉(zhuǎn)換；難溶電解質(zhì)的懸濁液即其沉淀溶解平衡狀態(tài)，滿足相應(yīng)的Ksp。
5、判斷沉淀的生成或沉淀是否完全
①把離子濃度數(shù)據(jù)代入Ksp表達(dá)式得Qc，若Qc>Ksp，則有沉淀生成；若Qcc(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。
(2)電離能力大于水解能力，如：CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3·H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，等濃度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。
例如，等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液中：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)；
等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液中：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。
(3)水解能力大于電離能力，如：HClO的電離程度小于ClO－水解程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。
例如，在0.1 ml·L-1的NaCN和0.1 ml·L-1的HCN混合溶液中：c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。
(4)多元弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)。如在NaHCO3溶液中，HCO3—的水解大于電離，故溶液顯堿性；而在NaHSO3溶液中，HSO3—的電離大于水解，故溶液顯酸性。
如HCO3-以水解為主，0.1 ml·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)；
而HSO3-以電離為主，0.1 ml·L-1 NaHSO3溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)。
(5)對(duì)于多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根離子的分步水解分析。
例如，0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液中電離過程有Na2CO3=2Na++ CO32-，H2OOH-+H+；水解過程有CO32-+H2O HCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。故溶液中存在的離子有Na+、CO32-、OH-、HCO3-、H+，因此溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。
(6)不同溶液中同一離子濃度的大小比較，要考慮溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。如在0.10 ml·L-1的①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④(NH4)2SO4溶液中，c(NH4+)的大小順序?yàn)棰?①>②>③。
4．突破溶液中粒子濃度的“五模板”
(1)MCl(強(qiáng)酸弱堿鹽)溶液
(2)Na2A(強(qiáng)堿弱酸鹽)溶液
(3)NaHA(a：水解為主，b：電離為主)
(4)HA(弱酸)與NaA混合液(同濃度同體積)
(a：pH7)
(5)MOH(弱堿)與MCl混合液(同濃度、同體積)
(a：pH>7，b：pHc(S2－)；
滴定終點(diǎn)以后線上點(diǎn)(如c點(diǎn))，代表c(Cu2＋)C點(diǎn)
D．滴定過程中一直存在：
【答案】B
【詳解】A．已知A點(diǎn)溶液中，即，溶液中存在電荷守恒：，A點(diǎn)溶液pH=9.25，則，因此，，A錯(cuò)誤；
B．的，根據(jù)A點(diǎn)存在，即時(shí)，溶液pH=9.25，則此時(shí)，所以的電離平衡常數(shù)為，的水解常數(shù)，C點(diǎn)，恰好中和，溶液中存在的是的水解，Kh=，且，ml/L，，B正確；
C．從B點(diǎn)到C點(diǎn)，的濃度減小，其對(duì)水的電離的抑制作用減小，C點(diǎn)恰好中和，則水的電離程度：B點(diǎn)、，依據(jù)強(qiáng)酸制弱酸判斷與少量溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是：；
（3）含兩個(gè)羧基酸性較強(qiáng)，只含一個(gè)羧基，酸性小于，是推電子基團(tuán)，導(dǎo)致羧基中O-H鍵極性減小，酸性減弱；均是吸電子基團(tuán)，導(dǎo)致羧基中O-H鍵極性增大，酸性增強(qiáng)，數(shù)量越多，吸電子能力越強(qiáng)，其中電負(fù)性：Cl>Br，吸電子能力，故的電離平衡常數(shù)介于和之間，故選C；
（4）pH相同的酸，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸性強(qiáng)的酸的pH的變化大，酸性較弱的酸的pH的變化?。?br>A．A的pH大于b點(diǎn)，a點(diǎn)的小于b點(diǎn)的，A錯(cuò)誤；
B．在這兩種酸溶液中，c(H+)≈c(A－)，c(H+)≈c(B－)，而a點(diǎn)的c(H+)小于b點(diǎn)的c(H+)，故a點(diǎn)的c(A－)小于b點(diǎn)的c(B－)，即a點(diǎn)的離子濃度小于b點(diǎn)的離子濃度，故a點(diǎn)的導(dǎo)電能力小于b點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；
C．在稀釋前兩種酸的pH相同，而兩種酸的酸性：HA＞HB，形成鹽后酸根離子越弱越水解，故水解程度：A－< B－，則大于，故C正確；
D．由電離平衡常數(shù)可知酸性：>，故HA為酸性強(qiáng)的，故D錯(cuò)誤；
故選BC；
（5）①c點(diǎn)為等物質(zhì)的量的和混合溶液，緩沖溶液的，，；②b點(diǎn)為溶液，，電離大于水解，故c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)
電荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
物料守恒
c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]
粒子濃度
c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)
電荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
物料守恒
c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
粒子濃度
a
c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H2A)>c(H＋)>c(A2－)
b
c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(H2A)
電荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
物料守恒
2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)
粒子濃度
a
c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
b
c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
電荷守恒
c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒
2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋)
粒子濃度
a
c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋)
b
c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
反應(yīng)的“起始”點(diǎn)
判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱
反應(yīng)的“一半”點(diǎn)
判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合
溶液的“中性”點(diǎn)
判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足
“恰好”反應(yīng)點(diǎn)
判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性
反應(yīng)的“過量”點(diǎn)
判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量
一元弱酸(以CH3COOH為例)
二元弱酸(以H2C2O4為例)
注：pKa為電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)
δ0為CH3COOH的分布系數(shù)，δ1為CH3COO－的分布系數(shù)
δ0為H2C2O4的分布系數(shù)，δ1為HC2Oeq \\al(－,4)的分布系數(shù)，δ2為C2Oeq \\al(2－,4)的分布系數(shù)
曲線的名稱
δ0為H3A分布系數(shù)、δ1為H2A－分布系數(shù)、δ2為HA2－分布系數(shù)、δ3為A3－分布系數(shù)
曲線的規(guī)律
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①當(dāng)溶液的pH=2時(shí)δ0=δ1，pH=7.1時(shí)δ1=δ2，pH=12.2時(shí)δ2=δ3；當(dāng)pH

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