微專題5　電離平衡　鹽類水解　沉淀溶解平衡（講義+課件 2份打包）2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)-課件下載-教習(xí)網(wǎng)

[混合溶液]1. (2020·江蘇卷改編)室溫下，將兩種濃度均為0.1 ml/L的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
微粒濃度大小關(guān)系及守恒關(guān)系
反應(yīng)過程中微粒及濃度大小分析
[強(qiáng)堿與二氧化碳反應(yīng)]
[二氧化硫的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)]4. (2024·江蘇卷)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。實(shí)驗(yàn)1：將SO2氣體通入水中，測得溶液pH＝3。實(shí)驗(yàn)2：將SO2氣體通入0.1 ml/L NaOH溶液中，當(dāng)溶液pH＝4時停止通氣。實(shí)驗(yàn)3：將SO2氣體通入0.1 ml/L 酸性KMnO4溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時停止通氣。下列說法正確的是( )
[強(qiáng)堿滴定弱酸的過程]
6. (2017·江蘇卷改編)常溫下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75 ×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5。下列說法正確的是( )A. 濃度均為0.1 ml/L HCOONa和NH4Cl溶液中，陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者小于后者B. 用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液的體積相等C. 0.2 ml/L HCOOH與0.1 ml/L NaOH等體積混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)D. 0.2 ml/L CH3COONa與0.1 ml/L鹽酸等體積混合后的溶液中(pHc(Cl－)> c(CH3COOH)>c(H＋)　
[正鹽與酸式鹽溶液的實(shí)驗(yàn)]7. (2021·江蘇卷)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1：用pH試紙測量0.1 ml/L NaHCO3溶液的pH，測得pH約為8。實(shí)驗(yàn)2：將0.1 ml/L NaHCO3溶液與0.1 ml/L CaCl2溶液等體積混合，產(chǎn)生白色沉淀。實(shí)驗(yàn)3：向0.1 ml/L Na2CO3溶液中通入CO2，溶液pH從12下降到約為9。實(shí)驗(yàn)4：向0.1 ml/L Na2CO3溶液中滴加新制飽和氯水，氯水顏色褪去。下列說法正確的是( )
[中和滴定曲線圖]9. (2010·江蘇卷)常溫下，用 0.100 0 ml/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml/L CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是( )A. 點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)B. 點(diǎn)②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)C. 點(diǎn)③所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)　
【解析】點(diǎn)①時，加入10 mL NaOH溶液，則反應(yīng)后溶液是CH3COONa與CH3COOH物質(zhì)的量之比為1∶1的混合物，CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，故c(Na＋)＞c(CH3COOH)，由電荷守恒可知，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，則c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，A錯誤；點(diǎn)②時，pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B錯誤；點(diǎn)③時，兩溶液恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，由于CH3COO－的水解程度較小，故c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C錯誤；當(dāng)CH3COOH較多，滴入的堿較少時，則生成CH3COONa少量，可能出現(xiàn)c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，D正確。
10. 判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。
甲 (1)圖甲是室溫下用0.100 0 ml/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml/L 某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強(qiáng)酸( )
(2)圖乙表示0.100 0 ml/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml/L CH3COOH溶液所得到的滴定曲線( )(3)用圖丙裝置蒸干AlCl3溶液可以制備無水AlCl3固體( )(4)(2018·全國甲卷)碳酸鈉可用于去除餐具的油污( )(5)用明礬[KAl(SO4)2·12H2O]處理污水時，利用了氧化還原反應(yīng)( )(6)配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋( )
乙丙
【解析】 (1)根據(jù)圖甲知，0.100 0 ml/L HX溶液的pH大于2，說明該溶液中HX不完全電離，HX為一元弱酸，錯誤。(2)20.00 mL 0.100 0 ml/L CH3COOH溶液的pH應(yīng)該大于1，與圖乙不符，錯誤。(3) 加熱可促進(jìn)Al3＋的水解和HCl的揮發(fā)，蒸干AlCl3溶液后得不到無水AlCl3固體，錯誤。(4)純堿水解顯堿性，油脂在堿性條件下會發(fā)生水解，正確。(5)明礬溶于水中，電離出的鋁離子發(fā)生水解生成氫氧化鋁膠體，利用膠體的吸附性可吸附污水中的固體顆粒物，該過程利用膠體的吸附性，沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)，錯誤。(6)將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋，在鹽酸中溶解的目的是抑制Fe3＋的水解，正確。
(2)(2017·江蘇卷) 常溫下，已知：Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋溶液中，c(Mg2＋) ________________________。
≤5.6×10－4 ml/L
[通過實(shí)驗(yàn)比較Ksp]14. (江蘇卷重組)下列說法正確的是( )
【解析】碳酸鈣、碳酸鋇均為白色沉淀，由操作和現(xiàn)象不能判斷白色沉淀是BaCO3，A錯誤；溶度積小的先生成沉淀，先生成黃色沉淀，說明溶度積：Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，B正確；未說明實(shí)驗(yàn)時離子濃度是否相同，無法判斷溶度積大小，C錯誤；向濃度均為0.1 ml/L的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，BaSO4(難溶)和CaSO4(微溶)都是白色沉淀，無法判斷溶度積大小，D錯誤。
[沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)與Ksp ]17. (2023·江蘇卷)室溫下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制備MnCO3的過程如圖所示。已知：Ksp(MgF2)＝5.2×10－11、Ka(HF)＝6.3×10－4。下列說法正確的是( )
18. (2021·江蘇卷)室溫下，用0.5 ml/L Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段時間后過濾，向?yàn)V渣中加稀醋酸，產(chǎn)生氣泡。已知：Ksp(CaSO4)＝5×10－5，Ksp(CaCO3)＝3×10－9。下列說法正確的是( )
沉淀與溶解平衡對數(shù)圖像
1. 電解質(zhì)的電離與溶液的pH(1)強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的電離(電離是吸熱過程)
電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)與鹽類水解常數(shù)
(3)電離常數(shù)(25 ℃，人教版教材)。
多元弱酸(或弱堿)的電離是分步進(jìn)行的，一般K1?K2?K3，即第二步電離通常比第一步電離難得多，第三步電離又比第二步電離難得多。因此計算多元弱酸溶液的c(H＋)或比較多元弱酸酸性相對強(qiáng)弱時，通常只考慮第一步電離?？梢酝ㄟ^比較弱酸一級電離平衡常數(shù)的大小來比較它們電離程度的大小，也可比較酸性強(qiáng)弱。如酸性：H2C2O4＞H3PO4＞CH3COOH＞H2CO3?！?br/>2. 水的電離[25 ℃時，水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14](1)如圖，兩曲線表示不同溫度下，水溶液中c(H＋)與c(OH－)的關(guān)系。由于水的電離是吸熱過程，升高溫度可促進(jìn)水電離，水的離子積常數(shù)增大，故曲線cd的溫度高于25 ℃。
(2)25 ℃時，由水電離出的c水(H＋)或c水(OH－)與溶液pH的關(guān)系如表所示：
3. 鹽類水解常數(shù)(Kh)
4. 綜合應(yīng)用(1)證明弱電解質(zhì)的方法(以CH3COOH為例)①測定0.1 ml/L CH3COOH溶液的pH，pH>1，說明CH3COOH為弱電解質(zhì)。②測定CH3COONa溶液的pH，pH＞7，說明CH3COOH為弱電解質(zhì)。③相同溫度、相同濃度的鹽酸的導(dǎo)電性強(qiáng)于CH3COOH，說明CH3COOH是弱電解質(zhì)。
④1 ml/L CH3COOH溶液中c(H＋)約為0.01 ml/L，說明CH3COOH為弱電解質(zhì)。⑤取pH＝3的CH3COOH溶液1 mL，用水稀釋到100 mL，pH＜5，說明CH3COOH為弱電解質(zhì)。⑥向0.1 ml/L CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固體，溶液的pH變大，說明CH3COOH為弱電解質(zhì)。
(2)酸式鹽溶液電離程度和水解程度的比較
[及時鞏固] 大小比較(填“＞”或“＜”)。已知：H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，H2SO3的Ka1＝1.7×10－2、Ka2＝6.0×10－8，H3PO4的Ka1＝6.9×10－3、Ka2＝6.2×10－8、Ka3＝4.8×10－13。①NaHC2O4溶液的pH____7；②NaHSO3溶液的pH____7；③NaH2PO4溶液的pH____7；④Na2HPO4溶液的pH____7。
(3)混合溶液(緩沖溶液)電離程度和水解程度的比較
1. 25 ℃時0.1 ml/L Na2CO3溶液中(H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7× 10－11)：微粒種類(H2O除外)：_______________________________________電荷守恒：__________________________________________________________元素質(zhì)量守恒：______________________________________________________質(zhì)子守恒：________________________________________________2. 0.1 ml/L NaHCO3溶液中：電荷守恒：______________________________________________________元素質(zhì)量守恒：________________________________________________質(zhì)子守恒：_______________________________________________
電解質(zhì)溶液中微粒濃度大小及守恒關(guān)系
3. 等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中：[圖示法] 質(zhì)子轉(zhuǎn)移：
質(zhì)子守恒：_________________________________________________________
4．等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中(pHc(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
1. 25 ℃時，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml/L的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)與pH的關(guān)系如圖所示。
反應(yīng)過程中微粒及濃度大小關(guān)系
W點(diǎn)所表示的溶液中，驗(yàn)證關(guān)系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)。
3. 25 ℃時，某溶液中：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml/L，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和 lgc(OH－) 隨pH變化的關(guān)系如圖所示。
隨著pH的升高，OH－和CH3COO－濃度增大，CH3COOH和H＋的濃度減小，據(jù)圖可知，O點(diǎn)pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)。
4. 強(qiáng)堿(或強(qiáng)酸)與弱酸(或弱堿)反應(yīng)曲線上各點(diǎn)成分粒子濃度的分析
c(CH3COOH)>
c(H＋)> c(CH3COO－)>c(OH－)
c(CH3COO－)>c(Na＋)>
c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)>c(CH3COO－)>
c(OH－)> c(CH3COOH)>c(H＋)
5. 弱電解質(zhì)的分布分?jǐn)?shù)圖
1. 概念：能夠抵御少量外來的酸、堿或稀釋而保持溶液的pH基本不變的溶液叫緩沖溶液。
1. 強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(1)用0.100 0 ml/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定20.00 mL 0.100 0 ml/L HCl溶液(如圖1)
NaOH溶液從19.98 mL到20.02 mL，只增加了0.04 mL(約1滴)，就使得溶液的pH改變了5.4個單位。這種在化學(xué)計量點(diǎn)±0.1%范圍內(nèi)，pH的急劇變化被稱為滴定突躍。
滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據(jù)，凡是在滴定突躍范圍內(nèi)能發(fā)生顏色變化的指示劑都可以用來指示滴定終點(diǎn)。實(shí)際分析時，為了更好地判斷終點(diǎn)，氫氧化鈉滴定鹽酸通常選用酚酞作指示劑的原因：終點(diǎn)的顏色由無色變?yōu)闇\紅色，更容易辨別。
(2)滴定劑濃度越大，滴定突躍就越大，可供選擇的指示劑就越多(如圖2)
2. 強(qiáng)堿滴定弱酸曲線(如圖3,0.100 0 ml/L NaOH溶液滴定0.100 0 ml/L各種強(qiáng)度的弱酸)
3. 滴定操作的一般步驟(用0.200 0 ml/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度的鹽酸)
Ksp與沉淀轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)K
1. 判斷沉淀的生成Q≥Ksp2. 比較不同物質(zhì)的溶解度大小(1)同類型的難溶物，可以直接比較它們Ksp的大小，來比較溶解度大小。如Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)，則溶解度： AgCl＞AgBr＞AgI。(2)不同類型的難溶物，若要比較溶解度大小，則需要經(jīng)過計算后比較。如AgCl和Ag2CrO4，若要比較二者的溶解度大小[已知：25 ℃時，Ksp (AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝ 9.0×10－12]，通過計算可得：溶解度：AgCl< Ag2CrO4。
3. 根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷Ksp的大小
4. 判斷沉淀轉(zhuǎn)化平衡移動的方向
沉淀之間的轉(zhuǎn)化與Ksp大小沒有必然聯(lián)系。
1. 已知Ksp和溶液中一種離子的濃度，計算另一種離子的濃度例　已知常溫下，Mg(OH)2的Ksp＝1.8×10－11，若溶液中c(OH－)＝3.0×10－6 ml/L，則Mg(OH)2飽和溶液中的c(Mg2＋)＝__________ ml/L。2. 已知兩種難溶物(含有共同離子)的Ksp，當(dāng)共沉淀時，計算離子濃度比
3. 計算沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)
已知：室溫下，Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，Ksp[C(OH)2]＝2×10－15。
1. 有關(guān)Ksp曲線圖的分析
2. 有關(guān)沉淀溶解平衡對數(shù)直線圖的分析
例2　(2024·南京 )室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHSO3溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1：用pH試紙測量0.1 ml/L NaHSO3溶液的pH，測得pH約為5。實(shí)驗(yàn)2：向10 mL 0.1 ml/L NaHSO3溶液中加入等體積0.1 ml/L氨水，充分混合，溶液pH約為9。實(shí)驗(yàn)3：向10 mL 0.1 ml/L Na2CO3溶液中滴加幾滴0.1 ml/L NaHSO3溶液，無明顯現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)4：向10 mL 0.1 ml/L NaHSO3溶液中加入10 mL 0.05 ml/L Ba(ClO)2溶液，產(chǎn)生白色沉淀。
例3　(2024·新吳區(qū))砷(As)是ⅤA族元素。如圖為H3AsO4溶液中含As(Ⅴ)的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物質(zhì)的濃度占各物質(zhì)濃度之和的百分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系。下列說法正確的是( )A. As元素的非金屬性強(qiáng)于S元素B. pH＝4時，H3AsO4為主要的存在形式C. Ka2(H3AsO4)＝1.0×10－7D. 0.1 ml/L Na2HAsO4溶液顯酸性
例4　(2024·蘇州)常溫下，用0.100 0 ml/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml/L CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( )A. 點(diǎn)①所示的溶液中：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)B. 點(diǎn)②所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＞c(CH3COOH)＋c(OH－)C. 點(diǎn)③所示的溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)D. 點(diǎn)④所示的溶液中：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
【解析】點(diǎn)①所示的溶液是 0.100 0 ml/L CH3COOH溶液，c(CH3COO－)＜c(CH3COOH)，A錯誤；點(diǎn)②所得溶液為等濃度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，即c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，由溶液中電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(CH3COO－)＋c(OH－)，可得c(Na＋)＋c(H＋)＞c(CH3COOH)＋c(OH－)，B正確；點(diǎn)③所示的溶液中，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)溶液中電荷守恒式：c(Na＋)＋ c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，則有c(Na＋)＝c(CH3COO－)，C錯誤；點(diǎn)④所示的溶液為恰好完全反應(yīng)生成的CH3COONa溶液，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋ c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，存在元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，D錯誤。
例5　(2022·南京三模)一定條件下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究鹽類水解的應(yīng)用。下列有關(guān)說法不正確的是( )
例6　(2024·泰州)室溫下，實(shí)驗(yàn)室用0.5ml/L (NH4)2CO3溶液浸取工業(yè)廢渣粉末(主要含CaSO4·H2O，還含少量SiO2、Fe2O3)制取CaCO3。已知Ksp(CaSO4)＝5× 10－5，Ksp(CaCO3)＝3×10－9。
例7　(2024·無錫)幾種難溶鹽在水溶液中離子濃度負(fù)對數(shù)關(guān)系如圖所示。已知溶液中離子濃度小于10－5 ml/L 時可認(rèn)為沉淀完全。下列說法正確的是( )
例8　(1)(2024·海安高級中學(xué))已知：Ksp[Cr(OH)3]＝1×10－32。常溫下，加入石灰乳調(diào)節(jié)pH，當(dāng)c(Cr3＋)＜1×10－5 ml/L時，pH＞______。
1. (2024·湖南卷)常溫下，Ka(HCOOH)＝1.8×10－4。向20 mL 0.10 ml/L NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度的HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是( )A. 水的電離程度：M＜N B. M點(diǎn)：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)C. 當(dāng)V(HCOOH)＝10 mL時，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)D. N點(diǎn)：c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(HCOOH)
2. (2024·安徽卷)環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na2S、FeS和H2S處理水樣中的 Cd2＋。已知25 ℃時，H2S飽和溶液濃度約為0.1 ml/L，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列說法錯誤的是( )A. Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)B. 0.01 ml/L Na2S溶液中：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)C. 向c(Cd2＋)＝0.01 ml/L的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)＜10－8 ml/LD. 向c(Cd2＋)＝0.01 ml/L 的溶液中通入H2S氣體至飽和，所得溶液中：c(H＋)＞c(Cd2＋)
3. (2024·貴州卷)已知：25 ℃時，Ksp[Fe(OH)3]＝2.8×10－39。某工業(yè)流程“堿沉”步驟中控制溶液pH至3.0，此時溶液中c(Fe3＋)＝_____________ml/L。
4. (2024·北京卷節(jié)選)某小組同學(xué)向pH＝1的0.5 ml/L FeCl3溶液中分別加入過量的Cu粉、Zn粉和Mg粉，探究溶液中氧化劑的微粒及其還原產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證如下：
實(shí)驗(yàn)Ⅱ、Ⅲ都有紅褐色沉淀生成，用平衡移動原理解釋原因：_____________ __________________________________________________________________________________________________________。
2. (2024·南通三調(diào))已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－36，Ksp[Ni(OH)2]＝2×10－15，Ka(HClO)＝3×10－8。用含少量Fe3＋的NiCl2酸性溶液制備NiOOH的過程如圖所示。下列說法正確的是( )

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