學(xué)生用書P273
(選擇題每小題3分)
1.(2024·廣東大亞灣區(qū)1月聯(lián)合模擬)常溫下,向20.00 mL 1 ml·L-1次磷酸H3PO2(一元酸)中,逐滴加入1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是( )
A.a點溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
B.b點溶液中pH=7
C.NaH2PO2溶液顯酸性
D.H3PO2的電離平衡常數(shù)約為1×10-1
答案:A
解析:根據(jù)電荷守恒,a點溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),A正確;b點溶液中恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)為NaH2PO2,H2PO2-水解呈堿性,pH>7,B、C錯誤;由起點,H3PO2的電離平衡常數(shù)約為Ka=c(H2PO2-)·c(H+)c(H3PO2)=10-1×10-11=10-2,D錯誤。
2.(2024·江西九江十校第二次聯(lián)考)某小組同學(xué)用0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液滴定未知濃度的一種酸20.00 mL,滴定過程的曲線如圖所示,B點為兩者恰好反應(yīng)的點。下列有關(guān)說法正確的是( )
A.這種酸可能是醋酸
B.若用酚酞作指示劑,滴定終點在A處;若用甲基橙作指示劑,滴定終點在C處
C.若酸為硫酸,B點溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO42-)+c(OH-)
D.若酸為鹽酸,C處溶液離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
答案:B
解析:根據(jù)滴定曲線可知,開始滴定前,溶液的pH約為1,B點為滴定終點,此時消耗0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液20 mL,若這種酸為醋酸,則醋酸的濃度為0.100 0 ml·L-1,0.100 0 ml·L-1的醋酸pH大于1,A錯誤;酚酞和甲基橙的變色范圍不同,分別在A和C處,故若用酚酞作指示劑,滴定終點在A處,若用甲基橙作指示劑,滴定終點在C處,B正確;若酸為硫酸,B點溶液中的電荷守恒關(guān)系為c(H+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-),C錯誤;若酸為鹽酸,C處溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),C處溶液存在電荷守恒關(guān)系c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),則C處溶液中存在c(Cl-)>c(Na+),故C處溶液離子濃度大小關(guān)系為c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D錯誤。
3.(2024·湖南瀏陽???常溫下,用0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度分別為c1、c2的一元酸(HA)、二元酸(H2B)溶液,得到如圖滴定曲線,其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計量點。忽略溶液混合時體積變化。下列敘述正確的是( )
A.X曲線代表H2B,Y曲線代表HA,c1c(OH-),故c(Na+)>2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B),D錯誤;故選C。
4.(2024·貴州六校聯(lián)盟聯(lián)考三)常溫下,向20 mL 0.1 ml·L-1 NaB溶液中滴入等濃度的HA溶液,所得溶液中l(wèi)gc(A-)c(B-)與lgc(HA)c(HB)的關(guān)系如圖所示。已知Ka(HA)=1.6×10-4,下列說法錯誤的是( )
A.Ka(HB)=1.6×10-5
B.與pH=4時相比,c(A-)·c(HB)c(B-)·c(HA)的值在pH=3時更小
C.滴加過程中水的電離程度在減小
D.滴入20 mL HA溶液離子濃度存在關(guān)系:c(Na+)c(A2-)>c(H2A)
D.常溫下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的K值為10-6.8
答案:D
解析:混合液中加NaOH,Mn2+濃度減小,因此-lgc(Mn2+)增大,故L1為c(Mn2+)與pH的變化曲線,Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)·c2(OH-)=c(Mn2+)×KW2c2(H+)=c(Mn2+)×10-28c2(H+),c(Mn2+)=Ksp[Mn(OH)2]·c2(H+)×1028,pMn=
pKsp[Mn(OH)2]-28+2pH,代入L1上的(8,0.7)可得,pKsp[Mn(OH)2]=12.7;由Ka1(H2A)=c(H+)·c(HA-)c(H2A)、Ka2(H2A)=c(H+)·c(A2-)c(HA-)可知,pc(HA-)c(H2A)=pKa1(H2A)-pH,pc(A2-)c(HA-)=pKa2(H2A)-pH,第2步電離常數(shù)小于第1步,因此等pH時pc(A2-)c(HA-)較大,結(jié)合圖像可知,L2代表pc(A2-)c(HA-)與pH的變化曲線,L3代表pc(HA-)c(H2A)與pH的變化曲線,代入L2上的(4,1.7)可得,
pKa2(H2A)=5.7,代入L3上的(8,-5.2)可得,pKa1(H2A)=2.8。根據(jù)分析,L2代表-lgc(A2-)c(HA-)與pH的變化曲線,A正確;M是L1、L2的交點,pX、pH相等,根據(jù)分析代入數(shù)據(jù)可得5.7-pH=12.7-28+2pH,解得pH=7,pX=-1.3,B正確;NaHA溶液中,c(Na+)>c(HA-),HA-的水解常數(shù)Kh=KWKa1(H2A)=10-11.2c(H2A),故c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C正確;反應(yīng)Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的平衡常數(shù)K=c(Mn2+)·c(A2-)c(H2A)=c2(H+)·c2(OH-)c2(H+)·c2(OH-)×c(Mn2+)·c(A2-)c(H2A)=Ksp[Mn(OH)2]×Ka1(H2A)×Ka2(H2A)KW2=10-12.7×10-2.8×10-5.7(10-14)2=106.8,D錯誤。
6.(2024·安徽安慶二模)某溫度下,改變0.1 ml·L-1 K2Cr2O7溶液的pH,各種含鉻元素粒子的濃度變化如圖所示(已知H2CrO4是二元酸,其電離常數(shù)為Ka1、Ka2),下列有關(guān)說法錯誤的是( )
A.該溫度下的KW=1×10-14
B.該溫度下Ka1(H2CrO4)的數(shù)量級為10-1
C.該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+的平衡常數(shù)為5.1×10-15.2
D.B點溶液中:c(K+)≤2c(Cr2O72-)+3c(CrO42-)
答案:D
解析:KW只與溫度有關(guān),取D點數(shù)據(jù),當(dāng)pH=13時,c(OH-)=0.1 ml·L-1,則KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14,A正確;取A點數(shù)據(jù),c(HCrO4-)=c(H2CrO4),Ka1(H2CrO4)=c(HCrO4-)·c(H+)c(H2CrO4)=c(H+)=10-0.74,數(shù)量級為10-1,B正確;該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+平衡常數(shù)K=c2(H+)·c2(CrO42-)c(Cr2O72-),取C點數(shù)據(jù),K=c2(H+)·c2(CrO42-)c(Cr2O72-)=0.051×(10-6.6)2=5.1×10-15.2,C正確;由圖可知,B點pH=6.5,c(HCrO4-)=c(CrO42-),根據(jù)電荷守恒:c(K+)+c(H+)=2c(Cr2O72-)+2c(CrO42-)+c(HCrO4-)+c(OH-),溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),則c(K+)c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.常溫下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,則一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)
答案:C
解析:向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH,先后發(fā)生反應(yīng):H2A+OH-HA-+H2O、HA-+OH-A2-+H2O,則曲線①代表H2A,曲線②代表HA-,曲線③代表A2-,A正確;曲線①和②交點處,pH=1.25,所以H2A的一級電離常數(shù)Ka1=c(HA-)·c(H+)c(H2A)=c(H+)=10-1.25,B正確;在NaHA溶液中,HA-既可以電離出A2-,也可以水解生成H2A,由C點數(shù)據(jù)可知H2A的Ka2=c(A2-)·c(H+)c(HA-)=c(H+)=10-4.25,則HA-的Kh=KWKa1=10-1410-1.25Ka2,線m代表-lgc(HA-)c(H2A),線n代表-lgc(A2-)c(HA-),且Ka1=10-1.4、Ka2=10-6.7,由圖可知,M點溶液主要溶質(zhì)為NaHA,NaHA為酸式鹽,且此時溶液為酸性(pH=4),故HA-的電離程度大于其水解程度,c(A2-)>c(H2A),質(zhì)子守恒式:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-),故A項錯誤;根據(jù)上述分析可知,線m表示pH與-lgc(HA-)c(H2A)的變化關(guān)系,故B項錯誤;根據(jù)上述分析,當(dāng)pH=7時,Ka2=10-7×c(A2-)c(HA-)=10-6.7,則c(A2-)c(HA-)=100.3>1,故c(A2-)>c(HA-),故C項正確;H2A+A2-2HA-的平衡常數(shù)K=c2(HA-)c(A2-)·c(H2A)=Ka1Ka2=1×105.3,故D項錯誤。
10.(2024·湖南大學(xué)附中二模)1 ml·L-1鹽酸與1 ml·L-1碳酸鈉溶液相互滴定,下圖為反應(yīng)過程中CO32-、HCO3-、H2CO3微粒濃度以及pH隨溶液總體積變化曲線。下列說法不正確的是( )
A.上圖是鹽酸滴定碳酸鈉溶液的曲線變化圖
B.V2=30
C.碳酸的電離平衡常數(shù)Ka1數(shù)量級是10-4
D.已知草酸酸性大于碳酸,若用同濃度Na2C2O4溶液代替Na2CO3溶液,其他實驗條件不變,則A點下移
答案:C
解析:若碳酸鈉溶液滴定鹽酸,則pH隨溶液總體積一直增大,若鹽酸滴定碳酸鈉溶液,則pH隨溶液總體積一直減小,則曲線①是pH變化曲線,且未滴定時,溶液的pH>7,溶液呈堿性,則上圖是鹽酸滴定碳酸鈉溶液的變化曲線;向碳酸鈉溶液中加入鹽酸,先后發(fā)生反應(yīng):CO32-+H+HCO3-、HCO3-+H+CO2↑+H2O,隨著加入鹽酸的體積增大,CO32-的濃度一直減小,HCO3-的濃度先增大后減小,溶液的pH一直減小,則曲線①代表pH的變化,曲線②代表CO32-濃度變化,曲線③代表HCO3-濃度變化,曲線④代表H2CO3濃度變化,以此解答。
分析可知,如圖是鹽酸滴定碳酸鈉溶液的曲線變化圖,A正確;起始溶液體積是10 mL,加入鹽酸后依次反應(yīng):CO32-+H+HCO3-、HCO3-+H+CO2↑+H2O,則A點、B點分別是第1個、第2個滴定終點,B點時:n(HCl)=2n(Na2CO3),由于二者濃度相同,故應(yīng)加入20 mL鹽酸,才能達到第2個滴定終點,故V2=10+20=30,B正確;曲線③代表HCO3-,曲線④代表H2CO3,由圖可知,曲線③④交點有c(HCO3-)=c(H2CO3),則碳酸的電離平衡常數(shù)Ka1=c(HCO3-)·c(H+)c(H2CO3)=c(H+),此時溶液6

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