備戰(zhàn)2025年高考二輪復(fù)習(xí)化學(xué)（通用版）選擇題熱點(diǎn)練12 滴定過(guò)程圖像及分析（Word版附解析）

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學(xué)生用書(shū)P273
(選擇題每小題3分)
1.(2024·廣東大亞灣區(qū)1月聯(lián)合模擬)常溫下,向20.00 mL 1 ml·L-1次磷酸H3PO2(一元酸)中,逐滴加入1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是( )
A.a點(diǎn)溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
B.b點(diǎn)溶液中pH=7
C.NaH2PO2溶液顯酸性
D.H3PO2的電離平衡常數(shù)約為1×10-1
答案:A
解析:根據(jù)電荷守恒,a點(diǎn)溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),A正確;b點(diǎn)溶液中恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)為NaH2PO2,H2PO2-水解呈堿性,pH>7,B、C錯(cuò)誤;由起點(diǎn),H3PO2的電離平衡常數(shù)約為Ka=c(H2PO2-)·c(H+)c(H3PO2)=10-1×10-11=10-2,D錯(cuò)誤。
2.(2024·江西九江十校第二次聯(lián)考)某小組同學(xué)用0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液滴定未知濃度的一種酸20.00 mL,滴定過(guò)程的曲線如圖所示,B點(diǎn)為兩者恰好反應(yīng)的點(diǎn)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A.這種酸可能是醋酸
B.若用酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)在A處;若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)在C處
C.若酸為硫酸,B點(diǎn)溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO42-)+c(OH-)
D.若酸為鹽酸,C處溶液離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
答案:B
解析:根據(jù)滴定曲線可知,開(kāi)始滴定前,溶液的pH約為1,B點(diǎn)為滴定終點(diǎn),此時(shí)消耗0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液20 mL,若這種酸為醋酸,則醋酸的濃度為0.100 0 ml·L-1,0.100 0 ml·L-1的醋酸pH大于1,A錯(cuò)誤;酚酞和甲基橙的變色范圍不同,分別在A和C處,故若用酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)在A處,若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)在C處,B正確;若酸為硫酸,B點(diǎn)溶液中的電荷守恒關(guān)系為c(H+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-),C錯(cuò)誤;若酸為鹽酸,C處溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),C處溶液存在電荷守恒關(guān)系c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),則C處溶液中存在c(Cl-)>c(Na+),故C處溶液離子濃度大小關(guān)系為c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D錯(cuò)誤。
3.(2024·甘肅二模)已知pKa=-lgKa,25 ℃時(shí),H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1 ml·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L-1H2A溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
A.a、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度ac(H2A),因此所加NaOH溶液的體積小于10 mL,D錯(cuò)誤。
4.(2024·貴州六校聯(lián)盟聯(lián)考三)常溫下,向20 mL 0.1 ml·L-1 NaB溶液中滴入等濃度的HA溶液,所得溶液中l(wèi)gc(A-)c(B-)與lgc(HA)c(HB)的關(guān)系如圖所示。已知Ka(HA)=1.6×10-4,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.Ka(HB)=1.6×10-5
B.與pH=4時(shí)相比,c(A-)·c(HB)c(B-)·c(HA)的值在pH=3時(shí)更小
C.滴加過(guò)程中水的電離程度在減小
D.滴入20 mL HA溶液離子濃度存在關(guān)系:c(Na+)c(A2-)>c(H2A)
D.常溫下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的K值為10-6.8
答案:D
解析:混合液中加NaOH,Mn2+濃度減小,因此-lgc(Mn2+)增大,故L1為c(Mn2+)與pH的變化曲線,Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)·c2(OH-)=c(Mn2+)×KW2c2(H+)=c(Mn2+)×10-28c2(H+),c(Mn2+)=Ksp[Mn(OH)2]·c2(H+)×1028,pMn=
pKsp[Mn(OH)2]-28+2pH,代入L1上的(8,0.7)可得,pKsp[Mn(OH)2]=12.7;由Ka1(H2A)=c(H+)·c(HA-)c(H2A)、Ka2(H2A)=c(H+)·c(A2-)c(HA-)可知,pc(HA-)c(H2A)=pKa1(H2A)-pH,pc(A2-)c(HA-)=pKa2(H2A)-pH,第2步電離常數(shù)小于第1步,因此等pH時(shí)pc(A2-)c(HA-)較大,結(jié)合圖像可知,L2代表pc(A2-)c(HA-)與pH的變化曲線,L3代表pc(HA-)c(H2A)與pH的變化曲線,代入L2上的(4,1.7)可得,
pKa2(H2A)=5.7,代入L3上的(8,-5.2)可得,pKa1(H2A)=2.8。根據(jù)分析,L2代表-lgc(A2-)c(HA-)與pH的變化曲線,A正確;M是L1、L2的交點(diǎn),pX、pH相等,根據(jù)分析代入數(shù)據(jù)可得5.7-pH=12.7-28+2pH,解得pH=7,pX=-1.3,B正確;NaHA溶液中,c(Na+)>c(HA-),HA-的水解常數(shù)Kh=KWKa1(H2A)=10-11.2c(H2A),故c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C正確;反應(yīng)Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的平衡常數(shù)K=c(Mn2+)·c(A2-)c(H2A)=c2(H+)·c2(OH-)c2(H+)·c2(OH-)×c(Mn2+)·c(A2-)c(H2A)=Ksp[Mn(OH)2]×Ka1(H2A)×Ka2(H2A)KW2=10-12.7×10-2.8×10-5.7(10-14)2=106.8,D錯(cuò)誤。
6.(2024·安徽安慶二模)某溫度下,改變0.1 ml·L-1 K2Cr2O7溶液的pH,各種含鉻元素粒子的濃度變化如圖所示(已知H2CrO4是二元酸,其電離常數(shù)為Ka1、Ka2),下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.該溫度下的KW=1×10-14
B.該溫度下Ka1(H2CrO4)的數(shù)量級(jí)為10-1
C.該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+的平衡常數(shù)為5.1×10-15.2
D.B點(diǎn)溶液中:c(K+)≤2c(Cr2O72-)+3c(CrO42-)
答案:D
解析:KW只與溫度有關(guān),取D點(diǎn)數(shù)據(jù),當(dāng)pH=13時(shí),c(OH-)=0.1 ml·L-1,則KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14,A正確;取A點(diǎn)數(shù)據(jù),c(HCrO4-)=c(H2CrO4),Ka1(H2CrO4)=c(HCrO4-)·c(H+)c(H2CrO4)=c(H+)=10-0.74,數(shù)量級(jí)為10-1,B正確;該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+平衡常數(shù)K=c2(H+)·c2(CrO42-)c(Cr2O72-),取C點(diǎn)數(shù)據(jù),K=c2(H+)·c2(CrO42-)c(Cr2O72-)=0.051×(10-6.6)2=5.1×10-15.2,C正確;由圖可知,B點(diǎn)pH=6.5,c(HCrO4-)=c(CrO42-),根據(jù)電荷守恒:c(K+)+c(H+)=2c(Cr2O72-)+2c(CrO42-)+c(HCrO4-)+c(OH-),溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),則c(K+)c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.常溫下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,則一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)
答案:C
解析:向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH,先后發(fā)生反應(yīng):H2A+OH-HA-+H2O、HA-+OH-A2-+H2O,則曲線①代表H2A,曲線②代表HA-,曲線③代表A2-,A正確;曲線①和②交點(diǎn)處,pH=1.25,所以H2A的一級(jí)電離常數(shù)Ka1=c(HA-)·c(H+)c(H2A)=c(H+)=10-1.25,B正確;在NaHA溶液中,HA-既可以電離出A2-,也可以水解生成H2A,由C點(diǎn)數(shù)據(jù)可知H2A的Ka2=c(A2-)·c(H+)c(HA-)=c(H+)=10-4.25,則HA-的Kh=KWKa1=10-1410-1.25c(NH4+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),B正確;c點(diǎn)時(shí)醋酸恰好與氨水完全反應(yīng),混合溶液溶質(zhì)是NH4Cl、CH3COONH4,根據(jù)元素守恒得:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-),C正確;a點(diǎn)時(shí)鹽酸和醋酸均抑制水的電離,b點(diǎn)時(shí)醋酸抑制水的電離,c點(diǎn)時(shí)NH4+、CH3COO-的水解促進(jìn)水的電離,d點(diǎn)時(shí)NH3·H2O抑制水的電離,因此水的電離程度最大的是c點(diǎn),D錯(cuò)誤。