A．酸洗時加入H2O2的目的是將Fe2＋氧化為Fe3＋
B．實驗室進行“操作Ⅰ”需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、漏斗
C．“濾渣Ⅰ”的成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3
D．草酸鈧焙燒時反應(yīng)的化學(xué)方程式：
2Sc2(C2O4)3＋3O2eq \(=====,\s\up7(△))2Sc2O3＋12CO2
2．(2024·長沙高三模擬)從廢舊鉛蓄電池鉛膏(主要含PbSO4和PbO2等，還有少量Fe、Al的鹽或氧化物等)中回收鉛的工藝流程如下：
下列說法正確的是( )
A．PbSO4和(NH4)2CO3溶液反應(yīng)的離子方程式：Pb2＋＋COeq \\al(2－,3)===PbCO3↓
B．H2O2的主要作用是作氧化劑，氧化Fe2＋
C．對于BFeq \\al(－,4)離子，其中心原子的雜化方式為sp2
D．電解時，陽極、陰極材料可分別用石墨、鉛
3．(2023·山東等級考·改編)一種制備Cu2O的工藝路線如圖所示，反應(yīng)Ⅱ所得溶液pH在3～4之間，反應(yīng)Ⅲ需及時補加NaOH以保持反應(yīng)在pH＝5條件下進行。常溫下，H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－8。下列說法不正確的是( )
A．反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均為氧化還原反應(yīng)
B．低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止Na2SO3被氧化
C．溶液Y可循環(huán)用于反應(yīng)Ⅱ所在操作單元中吸收氣體Ⅰ
D．若Cu2O產(chǎn)量不變，參與反應(yīng)Ⅲ的X與CuSO4物質(zhì)的量之比eq \f(n?X?,n?CuSO4?)增大時，需補加NaOH的量減少
4．(2023·濰坊高三模擬)錳及其化合物用途廣泛，以菱錳礦(主要成分為MnCO3，還含有鐵、鎳、鈷的碳酸鹽以及SiO2雜質(zhì))為原料生產(chǎn)金屬錳和高品位MnCO3的工藝流程如圖所示：
已知25 ℃時，部分物質(zhì)的溶度積常數(shù)如表所示：
說明：整個流程中C、Ni均為＋2價。下列說法正確的是( )
A．“氧化”時MnO2的主要作用是氧化Fe2＋
B．“濾渣3”的成分為CS、NiS
C．“沉錳”時，為了增強沉淀效果，應(yīng)將MnSO4溶液滴加到NH4HCO3溶液中
D．“電解”時，以Fe作電極，MnSO4、ZnSO4溶液為電解液、陽極產(chǎn)物為ZnxMn(1－x)Fe2O4，每生成1 ml ZnxMn(1－x)Fe2O4轉(zhuǎn)移電子數(shù)為（7-2x）NA
5.(2024·濟南高三模擬)工業(yè)上利用石煤礦粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)為原料生產(chǎn)V2O5，工藝流程如下：
已知：①“水溶”“轉(zhuǎn)沉”“轉(zhuǎn)化”后，所得含釩物質(zhì)依次為NaVO3、Ca3(VO4)2、(NH4)3VO4；
②不同pH下，＋5價釩在溶液中的主要存在形式見下表：
③25 ℃時，Ksp(NH4VO3)＝1.6×10－3。
回答下列問題：
(1)“焙燒”時，V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________
________________________________________________________________________。
(2)濾液Ⅰ的成分為________________(填化學(xué)式)；先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)化”的目的是________________________________________________________________________。
(3)“轉(zhuǎn)化”時，濾渣Ⅱ經(jīng)高溫煅燒后水浸，所得物質(zhì)可導(dǎo)入________操作單元中循環(huán)使用。
(4)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時，需要加入過量NH4Cl，其原因是①________________________________________________________________________，
②________________________________________________________________________；
25 ℃時，測得“轉(zhuǎn)化”后，濾液中c(VOeq \\al(－,3))＝0.2 ml·L－1，為使“沉釩”時，釩元素的沉降率達到96%，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中c(NHeq \\al(＋,4))至少_______ml·L－1 。
(5)“煅燒”時，NH4VO3制得產(chǎn)品V2O5。但反應(yīng)體系中，若不及時分離氣體Ⅱ，部分V2O5會轉(zhuǎn)化成V2O4，反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3∶2，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
6．以鋅焙砂(主要成分為ZnO，還含有Fe2O3、ZnFe2O4和少量Pb、Ag、Cu、Cd)為原料，制備黃鐵礬和ZnSO4·7H2O的工藝流程如下：
已知：①ZnFe2O4的成分可看做ZnO·Fe2O3，只在高溫高酸環(huán)境下溶解；
②25 ℃下，浸出液中Zn2＋和Fe3＋開始沉淀和完全沉淀(c＝10－5 ml·L－1)時的pH如下表：
回答下列問題：
(1)基態(tài)鋅原子的核外電子排布式為________________________，欲提高“浸出”速率，可采用的方法是_________________________________________________________(任寫一條)。
(2)pH＝6.2時，浸出液中c(Zn2＋)＝__________。
(3)“高溫高酸浸出”步驟中加入的酸不能選用鹽酸，原因是__________________
________________________________________________________________________。
(4)“預(yù)中和”時，ZnO發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________
________________________________________________________________________。
(5)黃鐵礬的生成條件是溶液中必須有Na＋、K＋或NHeq \\al(＋,4)等離子(A＋)，不同種類和數(shù)量的陽離子除鐵效果如圖，則A2SO4試劑最好選用________(填化學(xué)式)，選用該試劑沉鐵時，生成黃鐵礬[AFe3(SO4)2(OH)6]的離子方程式為__________________________________。
(6)獲得ZnSO4·7H2O的“一系列操作”是_________、__________、過濾、洗滌、干燥。
7．(2023·陜西渭南一模)以焙燒黃鐵礦FeS2(雜質(zhì)為石英等)產(chǎn)生的紅渣為原料制備銨鐵藍Fe(NH4)Fe(CN)6顏料，工藝流程如下：
回答下列問題：
(1)紅渣的主要成分為____________，濾渣①的主要成分為____________。(填化學(xué)式)
(2)黃鐵礦研細的目的是______________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)還原工序中，不生成S單質(zhì)的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________。
(4)工序①的名稱為__________________________，所得母液循環(huán)使用。
(5)沉鐵工序產(chǎn)生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe的化合價為__________，氧化工序發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)若用還原工序得到的濾液制備Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4，所加試劑為________和__________(填化學(xué)式，不引入雜質(zhì))。
課時檢測(三十一)
1．C 從鈦白酸性廢水(主要含有Ti4＋、Fe2＋，還含有微量Sc3＋)中富集鈧，酸洗時加入H2O2的目的是將Fe2＋氧化為Fe3＋，加入氫氧化鈉溶液進行反萃取，過濾得到“濾渣Ⅰ”的主要成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3、Sc(OH)3，然后加入10%鹽酸調(diào)pH溶解Sc(OH)3。轉(zhuǎn)化為含Sc3＋的溶液，再加入草酸溶液得到草酸鈧，草酸鈧與氧氣焙燒時反應(yīng)生成Sc2O3和CO2，酸洗時加入H2O2的目的是將Fe2＋氧化為Fe3＋，A正確；由流程可知，“操作Ⅰ”是過濾，過濾操作需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、漏斗，B正確；“濾渣Ⅰ”的主要成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3、Sc(OH)3，C錯誤；草酸鈧與氧氣焙燒時反應(yīng)生成Sc2O3和CO2，反應(yīng)的化學(xué)方程式：2Sc2(C2O4)3＋3O2eq \(=====,\s\up7(△))2Sc2O3＋12CO2，D正確。
2．D PbSO4與Na2CO3溶液反應(yīng)生成更難溶的PbCO3，轉(zhuǎn)化后生成的碳酸鉛可由酸浸進入溶液中，轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式：PbSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)===PbCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)，A錯誤；第一步“溶浸”中PbO2中Pb元素的化合價降低，PbO2作氧化劑，H2O2作還原劑，B錯誤；對于BFeq \\al(－,4)，其中心原子的價層電子對數(shù)為4，雜化方式為sp3，C錯誤；電解四氟合硼酸鉛溶液時，石墨是電解池的陽極，鉛是陰極，鉛離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成鉛，D正確。
3．A 反應(yīng)Ⅱ所得溶液pH在3～4之間，則反應(yīng)Ⅱ為SO2和Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHSO3和CO2，為非氧化還原反應(yīng)，A錯誤；反應(yīng)Ⅱ得到NaHSO3溶液，調(diào)pH＝11時NaHSO3轉(zhuǎn)化為Na2SO3，故低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止Na2SO3被氧化，B正確；溶液Y含少量Na2SO3，可循環(huán)用于反應(yīng)Ⅱ所在操作單元中吸收SO2氣體生成NaHSO3，C正確；化合物X為Na2SO3，當(dāng)Na2SO3少量時，反應(yīng)Ⅲ為2CuSO4＋Na2SO3＋2H2O===Cu2O↓＋Na2SO4＋2H2SO4，當(dāng)Na2SO3過量時，反應(yīng)Ⅲ為2CuSO4＋3Na2SO3===Cu2O↓＋3Na2SO4＋2SO2↑，生成的SO2氣體會逸出，故當(dāng)eq \f(n?Na2SO3?,n?CuSO4?)增大時，需補加NaOH的量減少，D正確。
4．A “溶浸”時，碳酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇艿牧蛩猁}，加入MnO2“氧化”是為了將Fe2＋轉(zhuǎn)化為Fe3＋；溶液中Fe2＋不易沉淀，轉(zhuǎn)化為Fe3＋易沉淀除去，A項正確。“除雜”后的濾液中有C2＋和Ni2＋，則MnS將它們轉(zhuǎn)化為CS和NiS除去；濾渣3中含有MnS、CS和NiS，B項錯誤。NH4HCO3溶液呈堿性，Mn2＋易發(fā)生水解而損失，C項錯誤。ZnxMn(1－x)Fe2O4中Zn、Mn化合價均為＋2價，根據(jù)物質(zhì)化合價代數(shù)和為0計算，F(xiàn)e化合價為＋3，即每生成1 ml ZnxMn(1－x)Fe2O4轉(zhuǎn)移6 ml電子，D項錯誤。
5．解析：石煤礦粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)，加入O2、H2O和NaCl固體，將V2O3氧化成NaVO3，生成的氣體為HCl，加水溶解，濾渣Ⅰ為Al2O3、SiO2，濾液為NaVO3水溶液，加入Ca(OH)2 將NaVO3轉(zhuǎn)化為沉淀Ca3(VO4)2，可以富集釩元素，再加入(NH4)2CO3除去Ca2＋，最后加入過量NH4Cl，可以調(diào)節(jié)pH，將VOeq \\al(3－,4)轉(zhuǎn)化為VOeq \\al(－,3)，也可以促進NH4VO3盡可能析出完全，煅燒NH4VO3生成V2O5。(1)“焙燒”時，V2O3被氧化生成NaVO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為V2O3＋O2＋2NaCl＋H2Oeq \(=====,\s\up7(高溫))2NaVO3＋2HCl。(2)在NaVO3溶液中加入Ca(OH)2形成沉淀，濾液Ⅰ的主要成分為NaOH；先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)化”的目的是富集釩元素。(3)“轉(zhuǎn)化”時，濾渣Ⅱ為CaCO3，經(jīng)高溫煅燒生成CaO再水浸后生成Ca(OH)2，可以導(dǎo)入“轉(zhuǎn)沉”中循環(huán)利用。(4)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時，加入過量NH4Cl是為了調(diào)節(jié)pH，將VOeq \\al(3－,4)轉(zhuǎn)化為VOeq \\al(－,3)，還可以利用同離子效應(yīng)，促進NH4VO3盡可能析出完全；Ksp(NH4VO3)＝1.6×10－3，溶液中的c(VOeq \\al(－,3))＝0.2 ml·L－1×(1－0.96)＝8×10－3 ml·L－1，c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(Ksp,c?VO\\al(－,3)?)＝eq \f(1.6×10－3,8×10－3)＝0.2 ml·L－1。(5)根據(jù)題目信息，“煅燒”NH4VO3制得產(chǎn)品V2O5時，V2O5與分解產(chǎn)物NH3反應(yīng)的化學(xué)方程式為3V2O5＋2NH3eq \(=====,\s\up7(高溫))3V2O4＋N2＋3H2O。
答案：(1)V2O3＋O2＋2NaCl＋H2Oeq \(=====,\s\up7(高溫))2NaVO3＋2HCl
(2)NaOH 富集釩元素 (3)轉(zhuǎn)沉
(4)①調(diào)節(jié)pH，將VOeq \\al(3－,4)轉(zhuǎn)化為VOeq \\al(－,3)
②利用同離子效應(yīng)，促進NH4VO3盡可能析出完全 0.2
(5)3V2O5＋2NH3eq \(=====,\s\up7(高溫))3V2O4＋N2＋3H2O
6．解析：以鋅焙砂(主要成分為ZnO，還含有Fe2O3、ZnFe2O4和少量Pb、Ag、Cu、Cd)為原料，調(diào)節(jié)pH＝5.2～5.4進行浸出，浸出液加鋅除銅鎘，所得濾液經(jīng)一系列操作(蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥)得到ZnSO4·7H2O；浸出渣加入硫酸在高溫高酸條件下浸出鉛銀渣，浸出液加入鋅焙砂預(yù)中和除去中和渣，濾液加入硫酸鈉沉鐵，得到黃鐵礬。(1)Zn原子基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2；酸浸時一般要將鋅焙砂粉碎，其目的是提高酸浸效率，為達到這一目的，可以采用的方法是粉碎、攪拌、升溫、適當(dāng)增大酸的濃度等。(2)pH＝8.2時，c(OH－)＝10－5.8 ml·L－1，根據(jù)Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－5×(10－5.8)2＝10－16.6；pH＝6.2時，c(OH－)＝10－7.8 ml·L－1，根據(jù)Ksp[Zn(OH)2]＝
c(Zn2＋)·c2(OH－)＝c(Zn2＋)×(10－7.8)2＝10－16.6，可知浸出液中c(Zn2＋)＝0.1 ml·L－1。(3)ZnFe2O4 具有強氧化性，“高溫高酸浸出”步驟中加入的酸若為鹽酸，會被氧化生成氯氣引起污染。(4)“預(yù)中和”時，ZnO與高溫高酸浸出液中的硫酸反應(yīng)生成硫酸鋅和水，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為ZnO＋H2SO4===ZnSO4＋H2O。(5)黃鐵礬的生成條件是溶液中必須有Na＋、K＋或NHeq \\al(＋,4)等離子(A＋)，由不同種類和數(shù)量的陽離子除鐵效果圖可知，選用Na2SO4時用時短，除鐵效果也好，故試劑最好選用Na2SO4，選用該試劑沉鐵時，生成黃鐵礬[AFe3(SO4)2(OH)6]的離子方程式為Na＋＋3Fe3＋＋2SOeq \\al(2－,4)＋6OH－===NaFe3(SO4)2(OH)6↓。(6)由溶液中得到晶體，獲得ZnSO4·7H2O的“一系列操作”是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥。
答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s2 粉碎、攪拌、升溫、適當(dāng)增大酸的濃度等(任寫一條)
(2)0.1 ml·L－1
(3)ZnFe2O4 具有強氧化性，“高溫高酸浸出”步驟中加入的酸若為鹽酸，會被氧化生成氯氣引起污染
(4)ZnO＋H2SO4===ZnSO4＋H2O
(5)Na2SO4 Na＋＋3Fe3＋＋2SOeq \\al(2－,4)＋6OH－===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
(6)蒸發(fā)濃縮 冷卻結(jié)晶
7．解析：已知黃鐵礦高溫煅燒生成Fe2O3，反應(yīng)原理為4FeS2＋11O2eq \(=====,\s\up7(煅燒))2Fe2O3＋8SO2，故產(chǎn)生的紅渣主要成分為Fe2O3和SiO2，將紅渣粉碎后加入足量的50%的H2SO4溶液加熱充分酸浸，反應(yīng)原理為Fe2O3＋3H2SO4===Fe2(SO4)3＋3H2O，過濾出濾渣①，主要成分為SiO2，向濾液中加入黃鐵礦進行還原，將Fe3＋還原為Fe2＋，由(3)小問可知不生成S沉淀，則硫元素被氧化為SOeq \\al(2－,4)，反應(yīng)原理為14Fe3＋＋FeS2＋8H2O===15Fe2＋＋2SOeq \\al(2－,4)＋16H＋，然后進行工序①為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，得到FeSO4晶體和母液(主要含有FeSO4 溶液和H2SO4，可以循環(huán)利用)，加水溶解FeSO4晶體，向所得溶液中加入(NH4)2SO4、K4[Fe(CN)6]并用H2SO4調(diào)節(jié)溶液的pH為3，進行沉鐵過程，反應(yīng)原理為Fe2＋＋2NHeq \\al(＋,4)＋[Fe(CN)6]4－===Fe(NH4)2Fe(CN)6↓，然后過濾出沉淀，洗滌后加入H2SO4和NaClO3進行氧化步驟，反應(yīng)原理為6Fe(NH4)2Fe(CN)6＋ClOeq \\al(－,3)＋6H＋===6Fe(NH4)Fe(CN)6＋3H2O＋Cl－＋6NHeq \\al(＋,4)，過濾、洗滌干燥即制得Fe(NH4)Fe(CN)6。(6)還原工序所得的濾液中主要含有FeSO4溶液和H2SO4，向濾液中先加入一定量的H2O2溶液將Fe2＋完全氧化為Fe3＋，再向氧化后的溶液中加入氨水至不再產(chǎn)生沉淀為止，過濾洗滌，對沉淀進行灼燒，即可制得Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4，故所需要加入的試劑為H2O2和NH3·H2O。
答案：(1)Fe2O3和SiO2 SiO2
(2)增大固液接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高黃鐵礦的利用率
(3)7Fe2(SO4)3＋FeS2＋8H2O===15FeSO4＋8H2SO4
(4)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌 (5)＋2
6Fe(NH4)2Fe(CN)6＋ClOeq \\al(－,3)＋6H＋===6Fe(NH4)Fe(CN)6＋3H2O＋Cl－＋6NHeq \\al(＋,4) (6)H2O2 NH3·H2O
物
質(zhì)
Mn(OH)2
C(OH)2
Ni(OH)2
Fe(OH)3
MnS
NiS
CS
Ksp
2.1×
10－13
3.0×
10－16
5.0×
10－16
1.1×
10－36
2.5×
10－13
1.07×
10－21
4.0×
10－21
pH
4～6
6～8
8～10
10～12
主要離子
VOeq \\al(＋,2)
VOeq \\al(－,3)
V2Oeq \\al(4－,7)
VOeq \\al(3－,4)
金屬離子
pH
開始沉淀
完全沉淀
Zn2＋
6.2
8.2
Fe3＋
1.5
3.2

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