1.了解鹽類水解的原理及其一般規(guī)律。2.掌握水解離子方程式的書寫。3.了解影響鹽類水解程度的主要因素。4.了解鹽類水解的應(yīng)用。5.能利用水解常數(shù)(Kh)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。
考點(diǎn)二　鹽類水解的影響因素及應(yīng)用
答題規(guī)范　5 利用平衡移動(dòng)原理解釋問題
考點(diǎn)一　鹽類水解及其規(guī)律
微專題23　水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用
H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)
2.鹽類水解規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。
3.鹽類水解離子方程式的書寫(1)由于水解是微弱的反應(yīng)，因而反應(yīng)物與生成物用“ ”連接，易揮發(fā)性物質(zhì)不標(biāo)“↑”，難溶物不標(biāo)“↓”，易分解的物質(zhì)不拆開書寫(相互促進(jìn)水解者除外)。如NaHCO3(aq)：___________________________。NH4Cl(aq)：___________________________。(2)多元弱酸鹽的水解分步寫：如Na2S(aq)：第一步：S2－＋H2O HS－＋OH－；第二步：HS－＋H2O H2S＋OH－，水解以第一步水解為主。
(3)金屬陽(yáng)離子(弱堿的陽(yáng)離子)水解一步寫到底：如AlCl3(aq)：__________________________。(4)相互促進(jìn)水解時(shí)，由于反應(yīng)徹底，故生成物中出現(xiàn)的不溶于水的________或________均要注明狀態(tài)，即寫上“↓”或“↑”符號(hào)，中間用“===”連接。如NaHCO3與Al2(SO4)3混合反應(yīng)： ＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(1)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽( )錯(cuò)因：______________________________________________________ 。(2)酸式鹽溶液可能呈酸性，也可能呈堿性( )錯(cuò)因： 。(3)pH相同的鹽酸和氯化銨溶液中由水電離出的c(H＋)相同( )錯(cuò)因： 。
發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性，也可能呈中性，如
酸抑制水的電離，鹽類水解促進(jìn)水的電離
(4)Na2CO3溶液中 ( )錯(cuò)因： 。(5)FeCl3溶液與NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋ ===Fe(OH)3↓＋3CO2↑( )錯(cuò)因： 。
水解微弱，應(yīng)該用可逆號(hào)
1.怎樣用最簡(jiǎn)單的方法區(qū)別NaCl溶液、氯化銨溶液和碳酸鈉溶液？答案　三種溶液各取少許分別滴入紫色石蕊溶液，不變色的為NaCl溶液，變紅色的為氯化銨溶液，變藍(lán)色的為碳酸鈉溶液。
2.常溫下，同濃度的①Na2CO3，②CH3COONa，③NaHCO3溶液，pH由大到小的順序是__________。
3.已知常溫下三種物質(zhì)的電離常數(shù)，CH3COOH(Ka)，NH3·H2O(Kb)，H2CO3(Ka1)其關(guān)系為____________則CH3COONH4溶液顯____性(填“酸”“堿”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液顯____性。
題組一　鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律1.常溫下，濃度均為0.1 ml·L－1的下列四種鹽溶液，其pH測(cè)定如表所示：
下列說法正確的是 A.四種溶液中，水的電離程度：①>②>④>③B.Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子種類相同C.將等濃度的CH3COOH和HClO溶液比較，pH小的是HClOD.Na2CO3溶液中，
解析　這幾種鹽都是強(qiáng)堿弱酸鹽，弱酸根離子發(fā)生水解反應(yīng)使溶液顯堿性，當(dāng)鹽的濃度相同時(shí)，酸的酸性越弱，酸根離子水解的程度就越大，水的電離程度就越大，溶液的堿性就越強(qiáng)。根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知四種溶液中，水的電離程度：①HC
解析　在鹽類水解中，遵循“有弱就水解，越弱越水解，誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性”的規(guī)律，C項(xiàng)錯(cuò)誤，D項(xiàng)正確；AD為強(qiáng)酸弱堿鹽，顯酸性，A項(xiàng)正確；由物料守恒可知，B項(xiàng)正確。
題組二　水解離子方程式的書寫與判斷4.下列物質(zhì)在常溫時(shí)發(fā)生水解，對(duì)應(yīng)的離子方程式正確的是 A.Na2CO3：B.CuSO4：Cu2＋＋2H2O===Cu(OH)2＋2H＋C.NaAlO2： ＋2H2O Al(OH)3＋OH－D.NaF：F－＋H2O===HF＋OH－
5.寫出下列物質(zhì)常溫下溶于水發(fā)生反應(yīng)的離子方程式，判斷指定溶液的酸堿性。(1)明礬___________________________，pH____7。(2) CH3COONH4____________________________________________，pH___7。(3) Al2S3__________________________________。
Al2S3＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑
6.解答下列問題(1)NaHS溶液呈堿性的原因__________________________________________________________________________________________________________________。(2)對(duì)于易溶于水的正鹽MnRm溶液，已知只有一種離子可能水解，若pH>7，其原因是____________________________(用離子方程式說明，下同)；若pHc(H＋)，溶液顯堿性。同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液顯堿性。
②電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液中： (主要) (次要)使c(H＋)>c(OH－)，溶液顯酸性。同理NaH2PO4溶液顯酸性。2. 等在水解時(shí)相互促進(jìn)，其水解程度比單一離子的水解程度大，但水解程度仍然比較弱，不能進(jìn)行完全，在書寫水解方程式時(shí)用“ ”。
1.影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因：生成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對(duì)應(yīng)的弱酸酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解程度 ，溶液的堿性或酸性 。如水解程度：Na2CO3 Na2SO3，Na2CO3 NaHCO3。
溶液的濃度：濃度越小水解程度_____溫度：溫度越高水解程度_____
酸：弱酸酸根離子的水解程度 ，弱堿陽(yáng)離子的水解程度_____堿：弱酸酸根離子的水解程度 ，弱堿陽(yáng)離子的水解程度______
(3)以FeCl3水解為例：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，分析外界條件對(duì)水解平衡的影響。
生成紅褐色沉淀，放出氣體
2.鹽類水解的應(yīng)用(1)判斷溶液的酸堿性Na2CO3溶液呈堿性的原因：
(2)配制或貯存易水解的鹽溶液如配制FeCl3溶液時(shí)，先將它溶解在較濃的鹽酸中，再加水至指定濃度；配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量的H2SO4，以抑制Cu2＋水解。(3)判斷鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得的產(chǎn)物如將AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3，灼燒得到Al2O3、Fe2O3；CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固體。
(5)解釋生活中的現(xiàn)象如明礬凈水、熱純堿溶液除油污，草木灰不能與銨鹽混用、泡沫滅火器工作原理等。(6)離子濃度大小的比較如碳酸氫鈉溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na＋)>c( )>c(OH－)>c(H＋)。
(7)物質(zhì)的提純(水解除雜)如MgCl2溶液中混有少量Fe3＋雜質(zhì)時(shí)，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，可加入MgO或Mg(OH)2等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。在酸性較強(qiáng)的環(huán)境中Fe3＋比Al3＋、Mg2＋、Cu2＋更易發(fā)生水解，可采用加入CuO、Cu(OH)2等調(diào)節(jié)pH的方法生成Fe(OH)3沉淀除去，但不能用會(huì)引入雜質(zhì)離子的物質(zhì)。
(1)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強(qiáng)( )錯(cuò)因：________________________________________________________ __ 。(2)加熱0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液， 減小( )錯(cuò)因： 。
鹽的濃度越小，水解程度越大，生成的H＋(或OH－)的物質(zhì)的量越多，但H＋(或OH－)的濃度是減小的
(3)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中 增大( )錯(cuò)因：________________________________________________________ 。(4)水解相互促進(jìn)的離子在同一溶液中一定不能共存( )錯(cuò)因：________________________________________________________ 。
通入HCl抑制了Fe3＋的水解，F(xiàn)e3＋濃度增大的很少，Cl－濃度增大
水解相互促進(jìn)沒有沉淀和氣體生成的離子可以共存，例如：銨根和醋酸根
題組一　水解平衡移動(dòng)及結(jié)果分析1.向三份0.1 ml·L－1的CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO－濃度的變化依次為 A.減小、增大、減小 B.增大、減小、減小C.減小、增大、增大 D.增大、減小、增大
解析　CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，加入的NH4NO3和FeCl2水解顯酸性，故促進(jìn)其平衡正向移動(dòng)，則CH3COO－濃度減??；加入的Na2SO3水解顯堿性，對(duì)水解有抑制作用，故CH3COO－濃度增大。
2.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法不正確的是 A.向Na2CO3溶液中通入NH3，B.將0.1 ml·L－1的K2C2O4溶液從25 ℃升溫至35 ℃，C.向0.1 ml·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，D.向0.1 ml·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，
3.(2020·長(zhǎng)沙模擬)在一定條件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－。下列說法正確的是 A.稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大B.加入CuSO4固體，HS－濃度減小C.升高溫度， D.加入NaOH固體，溶液pH減小
解析　水解常數(shù)只與溫度有關(guān)，A錯(cuò)誤；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－濃度減小，B正確；水解為吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡右移，因而 增大，C錯(cuò)誤；加入NaOH固體，溶液pH增大，D錯(cuò)誤。
題組二　水解原理的應(yīng)用4.下列有關(guān)問題與鹽的水解有關(guān)的是 ①NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接金屬時(shí)的除銹劑②NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑③草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用④實(shí)驗(yàn)室中盛放Na2CO3溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞⑤加熱蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固體⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化劑Cl2，再調(diào)節(jié)溶液的pHA.①②③⑥ B.②③④⑥C.①④⑤⑥ D.①②③④⑤
解析?、貼H4Cl和ZnCl2均為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液中 與Zn2＋均發(fā)生水解反應(yīng)，溶液顯酸性，可以除去金屬表面的銹；② 與Al3＋發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，產(chǎn)生CO2，可作滅火劑；③草木灰的主要成分為K2CO3，水解顯堿性，而銨態(tài)氮肥水解顯酸性，因而二者不能混合施用；④Na2CO3溶液水解顯堿性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅會(huì)與堿反應(yīng)生成Na2SiO3，將瓶塞與瓶口黏合在一起，因此實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞；⑤CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl2＋2H2O Cu(OH)2＋2HCl，加熱時(shí)，HCl揮發(fā)使平衡不斷右移，最終得到Cu(OH)2固體；⑥Cl2能將Fe2＋氧化成Fe3＋，且沒有引入雜質(zhì)，與鹽的水解無關(guān)。
5.下列根據(jù)反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的應(yīng)用，不正確的是 A. 　用熱的純堿溶液清洗油污B.Al3＋＋3H2O Al(OH)3(膠體)＋3H＋　明礬凈水C.TiCl4＋(x＋2)H2O(過量) TiO2·xH2O↓＋4HCl　用TiCl4制備TiO2D.SnCl2＋H2O Sn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亞錫溶液時(shí)加入NaOH 固體
解析　升高溫度，促使 的水解平衡正向移動(dòng)，溶液中c(OH－)增大，堿性增強(qiáng)，有利于油污的水解及清洗，A正確；明礬是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋發(fā)生水解生成Al(OH)3膠體，可吸附水中的懸浮雜質(zhì)，起到凈水作用，B正確；TiCl4發(fā)生水解反應(yīng)生成TiO2·xH2O沉淀，經(jīng)脫水制備TiO2，C正確；SnCl2易發(fā)生水解反應(yīng)，而配制其溶液時(shí)，加入NaOH固體，消耗HCl促使水解平衡正向移動(dòng)，生成Sn(OH)Cl沉淀，故應(yīng)加入HCl溶液抑制其水解，D錯(cuò)誤。
6.下列物質(zhì)的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是 ①CuSO4?、贔eSO4?、跭2CO3?、蹸a(HCO3)2 ⑤NH4HCO3?、轐MnO4?、逨eCl3A.全部都可以 B.僅①②③C.僅①③⑥ D.僅①③
解析　FeSO4溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2會(huì)被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受熱會(huì)分解生成CaCO3；NH3HCO3受熱分解生成NH3、H2O、CO2；KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受熱促進(jìn)水解生成Fe(OH)3和鹽酸，而鹽酸揮發(fā)進(jìn)一步促進(jìn)其水解，最終水解徹底，受熱分解得到的固體物質(zhì)是Fe2O3。
題組三　平衡移動(dòng)與實(shí)驗(yàn)探究7.已知：[FeCl4(H2O)2]－為黃色，溶液中可以存在可逆反應(yīng)：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，下列實(shí)驗(yàn)所得結(jié)論不正確的是
注：加熱為微熱，忽略體積變化。A.實(shí)驗(yàn)①中，F(xiàn)e2(SO4)3溶液顯淺黃色原因是Fe3＋水解產(chǎn)生了少量Fe(OH)3B.實(shí)驗(yàn)②中，酸化對(duì)Fe3＋水解的影響程度大于溫度的影響C.實(shí)驗(yàn)③中，加熱，可逆反應(yīng)：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－ 正向移動(dòng)D.實(shí)驗(yàn)④，可證明升高溫度，顏色變深一定是因?yàn)镕e3＋水解平衡正向移動(dòng)
解析　加熱促進(jìn)水解，鐵離子水解生成氫氧化鐵，則實(shí)驗(yàn)①中，F(xiàn)e2(SO4)3溶液顯淺黃色原因是Fe3＋水解產(chǎn)生了少量Fe(OH)3，故A項(xiàng)正確；由Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋可知，酸化后加熱溶液顏色無明顯變化，氫離子抑制水解，則實(shí)驗(yàn)②中酸化對(duì)Fe3＋水解的影響程度大于溫度的影響，故B項(xiàng)正確；加入NaCl后，溶液立即變?yōu)辄S色，發(fā)生反應(yīng)：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－為黃色，加熱時(shí)平衡正向移動(dòng)，溶液顏色變深，故C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)④中存在Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，升高溫度平衡正向移動(dòng)，溶液顏色變深，不能證明對(duì)Fe3＋水解平衡的影響，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
8.某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室探究NaHCO3的性質(zhì)：常溫下，配制0.10 ml·L－1 NaHCO3溶液，測(cè)得其pH為9.7；取少量該溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加過程中產(chǎn)生白色沉淀，但無氣體放出。下列說法不正確的是 A.NaHCO3溶液呈堿性的原因是 的水解程度大于電離程度B.加入CaCl2促進(jìn)了 的水解C.反應(yīng)的離子方程式為2 ＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3D.反應(yīng)后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝
解析　NaHCO3既能電離又能水解，水解出OH－，電離出H＋，NaHCO3溶液呈堿性的原因是 的水解程度大于其電離程度，A項(xiàng)正確；
鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的幾種判斷類型(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq) CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3 Al2O3。(2)酸根離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
(1)解答此類題的思維過程①找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)②找出影響平衡的條件③判斷平衡移動(dòng)的方向④分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動(dòng)，……(結(jié)論)。
1.為探究鹽類水解是一個(gè)吸熱過程，請(qǐng)用Na2CO3溶液和其他必要試劑，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)方案：____________________________________________________________________________________________。
取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈紅色，然后分成兩份，加熱其中一份，若紅色變深，則鹽類水解吸熱
2.常溫下，0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，則溶液中c(H2CO3) (填“>”“＝”或“＜”) 原因是：____________________________________________________________________________(用離子方程式和必要的文字說明)。
的水解程度大于電離程度
3.(1)若在空氣中加熱MgCl2·6H2O，生成的是Mg(OH)Cl或MgO，寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式： ， 或 。(2)在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2·6H2O時(shí)，能得到無水MgCl2，其原因是____________________________________________________________ 。
在干燥的HCl氣流中，抑制了MgCl2的水解，且?guī)ё進(jìn)gCl2·6H2O受熱產(chǎn)生的水蒸氣，故能得到無水MgCl2
4.(1)把AlCl3溶液蒸干灼燒，最后得到的主要固體是什么？為什么？如何操作溶質(zhì)不變？(用化學(xué)方程式表示并配以必要的文字說明)。
答案　在AlCl3溶液中存在著如下平衡：AlCl3＋3H2O Al(OH)3＋3HCl，加熱時(shí)水解平衡右移，HCl濃度增大，蒸干時(shí)HCl揮發(fā)，使平衡進(jìn)一步向右移動(dòng)得到Al(OH)3，在灼燒時(shí)發(fā)生反應(yīng)2Al(OH)3 Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固體是Al2O3；在HCl氣流中加熱蒸發(fā)溶質(zhì)不變。
(2)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是____________________________________________________________________________________________________。
Fe3＋＋H2O Fe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反應(yīng)，使c(H＋)減小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去
1.(2020·天津，7)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯(cuò)誤的是 A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)＞ Ka(HF)B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7， 則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D.在1 ml·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1
解析　HCOONa和NaF均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，越弱越水解，HCOONa的pH較大，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；兩溶液等體積混合后pH＜7，說明溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B項(xiàng)正確；硫化亞鐵溶于稀硫酸，而硫化銅不溶于稀硫酸，可得Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，C項(xiàng)正確；在1 ml·L－1的Na2S溶液中，根據(jù)物料守恒可得c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1，D項(xiàng)正確。
2.(2019·上海，20)常溫下0.1 ml·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列敘述正確的是 A.①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B.①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一C.①③等體積混合以后，溶液呈酸性，則c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)D.①②等體積混合后水的電離程度比①③等體積混合后水的電離程度小
解析　A項(xiàng)，0.1 ml·L－1 CH3COOH發(fā)生部分電離產(chǎn)生CH3COO－和H＋，水發(fā)生微弱電離產(chǎn)生H＋和OH－，故①中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，①②等體積混合后恰好反應(yīng)生成CH3COONa，且c(CH3COONa)＝0.05 ml·L－1，由于①②混合后c(CH3COONa)小于③，則混合液中CH3COO－的水解程度比③大，故混合液中c(CH3COO－)小于③中 c(CH3COO－)，正確；
C項(xiàng)，①③等體積混合后為等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液顯酸性說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，①②等體積混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO－水解促進(jìn)水的電離，①③等體積混合后，由于CH3COOH電離程度大于CH3COO－的水解程度，水的電離被抑制，故①②等體積混合后水的電離程度比①③等體積混合后水的電離程度大，錯(cuò)誤。
3.(2016·全國(guó)卷Ⅲ，13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是 A.向0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中B.將CH3COONa溶液從20 ℃升溫至30 ℃，溶液中C.向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中
4.(2019·北京，12)實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5 ml·L－1CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是 A.隨溫度升高，純水中c(H＋)>c(OH－)B.隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)減小C.隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解 平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的 pH均降低，是因?yàn)镃H3COO－、Cu2＋水解平衡移動(dòng)方向不同
解析　任何溫度時(shí)，純水中H＋濃度與OH－濃度始終相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨溫度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且溫度升高，水的電離程度增大，c(OH－)也增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
溫度升高，水的電離程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使溶液顯酸性，溫度升高，水解平衡正向移動(dòng)，故c(H＋)增大，C項(xiàng)正確；溫度升高，能使電離平衡和水解平衡均正向移動(dòng)，而CH3COONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSO4溶液隨溫度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是 A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：?B.④的pH與①不同，是由 濃度減小造成的C.①→③的過程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D.①與④的Kw值相等
5.(2018·北京，11)測(cè)定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。
Kw只與溫度有關(guān)，D對(duì)。
1.(2019·懷化高三期末)常溫下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列說法中正確的是 ①溶液中c(H＋)＞c(OH－)②由水電離產(chǎn)生的c(H＋)約為10－10 ml·L－1③溶液中離子濃度關(guān)系為c(Cl－)＞c( )＞c(H＋)＞c(OH－)④在純水中加入該NH4Cl溶液，水的電離被抑制A.①② B.①③ C.①④ D.①②③④
2.室溫下，將0.05 ml Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是
D項(xiàng)，加入0.1 ml NaHSO4固體與0.05 ml Na2CO3恰好反應(yīng)生成0.1 ml Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯(cuò)誤
3.下列溶液中，操作和現(xiàn)象對(duì)應(yīng)正確的是
解析　明礬溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加熱，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增強(qiáng)，無顏色變化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NH4Cl固體，氨水的電離程度減小，堿性減弱，溶液顏色變淺，B項(xiàng)正確；加入少量CH3COONa固體會(huì)使CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－平衡向右移動(dòng)，c(OH－)增大，顏色變深，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加熱氯化鐵溶液時(shí)促進(jìn)FeCl3水解為紅褐色的Fe(OH)3，顏色加深，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.常溫下，HF的電離常數(shù)Ka＝6.61×10－4，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝1.78×10－5。下列說法正確的是 A.NH4F溶液中B.NH4F溶液中水的電離程度小于純水的電離程度C.NH4F溶液中F－的水解平衡常數(shù)Kh(F－)≈1.51×10－11D.NH4F與NH4Cl的混合溶液中有下列關(guān)系：
解析　HF的電離平衡常數(shù)大于NH3·H2O的電離平衡常數(shù)，所以氟離子的水解程度小于銨根離子水解程度，溶液顯酸性，氫氧根離子與氫離子的比值的對(duì)數(shù)應(yīng)小于0，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；銨根離子和氟離子的水解促進(jìn)水的電離，所以NH4F溶液中水的電離程度大于純水的電離程度，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；NH4F溶液中F－的水解平衡常數(shù)＝ ≈1.51×10－11，故C項(xiàng)正確；
5.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是 A.將Ca(ClO)2、Na2SO3、FeCl3溶液蒸干均得不到原溶質(zhì)B.保存氯化亞鐵溶液時(shí)，在溶液中放少量鐵粉，以防止Fe2＋水解C.室溫下，向0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液中加入少量水溶液顯堿性的 物質(zhì)，CH3COOH的電離程度一定增大D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同
解析　Ca(ClO)2在水中發(fā)生水解：Ca(ClO)2＋2H2O Ca(OH)2＋2HClO，HClO不穩(wěn)定，受熱會(huì)分解：2HClO 2HCl＋O2↑，生成的HCl會(huì)和Ca(OH)2反應(yīng)生成CaCl2和H2O，故加熱蒸干Ca(ClO)2溶液得不到Ca(ClO)2固體；加熱Na2SO3溶液的過程中，發(fā)生反應(yīng)：2Na2SO3＋O2===2Na2SO4，蒸干會(huì)得到Na2SO4固體，加熱FeCl3溶液，F(xiàn)eCl3發(fā)生水解反應(yīng)：FeCl3＋3H2O===Fe(OH)3＋3HCl，HCl揮發(fā)，故加熱蒸干會(huì)得到Fe(OH)3固體，A項(xiàng)正確；保存氯化亞鐵溶液時(shí)，在溶液中放少量鐵粉，可防止Fe2＋被氧化為Fe3＋，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
水溶液顯堿性的物質(zhì)不一定是堿，如強(qiáng)堿弱酸鹽CH3COONa，其水溶液顯堿性，CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa，CH3COO－濃度增大，會(huì)抑制CH3COOH的電離，使CH3COOH的電離程度減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；CH3COONH4能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，CH3COO－、 的水解均會(huì)促進(jìn)水的電離，溶液中水的電離程度越大，但溶液中的H＋濃度與OH－濃度相等，故溶液呈中性，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6.已知常溫下弱酸的電離平衡常數(shù)H2CO3：Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11；HClO：Ka＝2.95×10－8；H2SO3：Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7。下列說法錯(cuò)誤的是 A.同濃度NaHCO3、NaClO、NaHSO3溶液的pH關(guān)系：NaClO＞NaHCO3 ＞NaHSO3B.將足量SO2通入NaClO溶液中反應(yīng)的離子方程式為SO2＋ClO－＋H2O ===HClO＋C.NaHSO3溶液中微粒濃度關(guān)系：D.NaHCO3稀溶液中存在：
解析　SO2和NaClO發(fā)生氧化還原反應(yīng)：SO2＋H2O＋ClO－=== ＋Cl－＋2H＋，故B錯(cuò)誤；由K值可知 的電離程度大于水解程度，故C正確；根據(jù)電荷守恒和物料守恒可推出D正確。
7.(2019·宜昌第一中學(xué)模擬)廣義的水解觀認(rèn)為水解的物質(zhì)和水分別離解成兩部分，然后兩兩重新結(jié)合成新的物質(zhì)，不出現(xiàn)元素化合價(jià)的變化。根據(jù)以上信息，下列物質(zhì)水解后的產(chǎn)物錯(cuò)誤的是 A.BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2B.BrCl水解的產(chǎn)物是HClO和HBrC.Mg2C3水解的產(chǎn)物是Mg(OH)2和C3H4D.Al2S3水解的產(chǎn)物是Al(OH)3和H2S
解析　A項(xiàng)，BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2，該反應(yīng)中沒有元素化合價(jià)升降，符合水解原理；B項(xiàng)，該反應(yīng)中氯元素化合價(jià)從－1變?yōu)椋?，溴元素的化合價(jià)從＋1變?yōu)椋?，有電子轉(zhuǎn)移，不符合水解原理；C項(xiàng)，Mg2C3水解生成Mg(OH)2和C3H4，該反應(yīng)中沒有元素化合價(jià)變化，符合水解原理；D項(xiàng)，Al2S3水解為Al(OH)3和H2S，沒有化合價(jià)變化，符合水解原理。
8.25 ℃時(shí)，下列各組數(shù)據(jù)中比值為2∶1的是 A.0.2 ml·L－1的CH3COONa溶液與0.1 ml·L－1的CH3COONa溶液中 c(CH3COO－)之比B.pH＝7的氨水與(NH4)2SO4的混合溶液中C.等質(zhì)量的碳酸鈉固體和碳酸氫鈉固體分別與足量鹽酸反應(yīng)，消耗鹽酸 的物質(zhì)的量之比D.pH均為2的H2SO4溶液與鹽酸中c(H＋)之比
解析　前者c(CH3COO－)和后者c(CH3COO－)的比值大于2∶1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
根據(jù)反應(yīng)Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O和NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O可知，等質(zhì)量的Na2CO3和NaHCO3與鹽酸反應(yīng)，消耗鹽酸物質(zhì)的量之比不等于2∶1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)閮扇芤簆H均為2，因此兩酸中c(H＋)相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
9.已知常溫下濃度均為0.1 ml·L－1的溶液的pH如下表所示：
下列有關(guān)說法正確的是 A.根據(jù)如表得出三種酸的電離平衡常數(shù)： HF＞HClO＞H2CO3(一級(jí)電離平衡常數(shù))B.加熱0.1 ml·L－1 NaClO溶液，其pH將小于＝2的HF溶液與pH＝12的NaOH溶液以等體積混合，則有c(Na＋)＝ c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)D.0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c( )＋2c(H2CO3)
解析　相同溫度下，相同濃度的鈉鹽溶液中，弱酸酸根離子水解程度越大其溶液pH越大。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，離子水解程度：F－＜ClO－＜ ，則酸的電離平衡常數(shù)HF＞HClO＞ A項(xiàng)錯(cuò)誤；鹽類水解是吸熱反應(yīng)，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，故加熱NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的堿性增強(qiáng)，pH增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，說明NaF是強(qiáng)堿弱酸鹽，則HF是弱酸，pH＝2的HF濃度大于pH＝12的NaOH溶液濃度，二者等體積混合，HF有剩余，溶液呈酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，結(jié)合電荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的電離程度較小，則溶液中離子濃度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
10.(2020·淮安模擬)已知NaHSO3溶液常溫時(shí)顯酸性，溶液中存在以下平衡：①②
11.在NaCN溶液中存在水解平衡：CN－＋H2O HCN＋OH－，水解常數(shù)Kh(NaCN)＝[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始濃度]。25 ℃時(shí)，向1 ml·L－1的NaCN溶液中不斷加水稀釋，NaCN溶液濃度的對(duì)數(shù)值lgc0與2pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的關(guān)系如圖所示，下列說法中錯(cuò)誤的是
A.25 ℃時(shí)，Kh(NaCN)的值為10－4.7B.升高溫度，可使曲線上a點(diǎn)變到b點(diǎn)C.25 ℃，向a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入固體NaCN， CN－的水解程度減小D.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的c(OH－)大于a點(diǎn)
升高溫度，促進(jìn)CN－的水解，OH－濃度增大，則2pOH的值減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaCN固體，CN－濃度增大，水解平衡正向移動(dòng)，但CN－水解的程度減小，C項(xiàng)正確；pOH是OH－濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，因c點(diǎn)的pOH小于a點(diǎn)，所以c點(diǎn)OH－的濃度大于a點(diǎn)，D項(xiàng)正確。
12.(2020·沈陽(yáng)模擬)常溫下，向1 L 0.1 ml·L－1 H2A溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系如圖，下列說法中正確的是
A.Na2A的水解離子方程式為A2－＋H2O HA－ ＋OH－，HA－＋H2O H2A＋OH－B.室溫下，Na2A水解平衡常數(shù)Kh＝10－11
C.0.1 ml·L－1 NaHA溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)K2>K3；生成聚合氯化鐵的離子方程式為xFe3＋＋yH2O 由于水解是吸熱的，降溫則水解平衡逆向移動(dòng)；加水稀釋，水解平衡正向移動(dòng)；NH4Cl溶液呈酸性，加入NH4Cl，H＋濃度增大，平衡逆向移動(dòng)；加入NaHCO3，消耗H＋，H＋濃度降低，平衡正向移動(dòng)，故可采用的方法是b、d。從反應(yīng)的離子方程式可知，氫離子的濃度影響聚合氯化鐵的生成，所以關(guān)鍵條件是調(diào)節(jié)溶液的pH。

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