1.理解電解質(zhì)溶液中的電離平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。3.學會分析不同類型圖像中各離子濃度之間的關(guān)系。
考點二　離子濃度與曲線關(guān)系圖
考點一　“粒子”濃度關(guān)系判斷
1.熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(1)電離理論①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、 、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c( )。②多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)水解理論①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中： 、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)>c( )>c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中： H2CO3的濃度大小關(guān)系應是>c(H2CO3)。
2.把握三種守恒，明確等量關(guān)系(1)電荷守恒規(guī)律
(2)物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
(3)質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：
由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到。
(1)弱酸、弱堿的電離和鹽的水解是微弱的，但水的電離程度遠遠小于弱酸、弱堿的電離和鹽的水解。所以在稀醋酸溶液中：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)；在CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。(2)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加，如 的化學計量數(shù)2代表一個 帶2個負電荷，不可漏掉；物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒，如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。
1.粒子種類的判斷(1)NaHCO3溶液中：_________________________________________。(2)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)：________________________。
2.0.1 ml·L－1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：_____________________________________。(2)物料守恒：_____________________________________。(3)電荷守恒：_________________________________________。(4)質(zhì)子守恒：__________________________________。
3.等濃度的NaOH和CH3COOH按1∶2體積比混合后pH＜7(1)離子濃度大小順序為_________________________________。(2)電荷守恒式：____________________________________。(3)物料守恒式：___________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
解析　中和反應后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)濃度之和等于c(Na＋)的2倍。
4.25 ℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2， 由大到小的順序為________________。
題組一　單一溶液中離子濃度大小的比較1室溫下，下列指定溶液中微粒的濃度關(guān)系正確的是
明礬溶液中Al3＋發(fā)生水解，C正確；
2.HA為酸性略強于醋酸的一元弱酸，在0.1 ml·L－1NaA溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是 A.c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B.c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
解析　由題意可知，NaA溶液水解顯堿性，則c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。水解是微弱的反應，因此水解生成的OH－濃度遠小于未水解的A－濃度，A、B項錯；電荷守恒表達式應為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，C項錯。
3.常溫下，濃度均為0.1 ml·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是
題組二　混合溶液中離子濃度大小的比較4.用物質(zhì)的量都是0.1 ml的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對該溶液的下列判斷正確的是 A.c(H＋)>c(OH－)B.c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1C.c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D.c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 ml·L－1
解析　由電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，則c(H＋)>c(OH－)；由物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
5.25 ℃時，在10 mL濃度均為0.1 ml·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的鹽酸。下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是A.未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B.加入10 mL鹽酸時：c ＋c(H＋)＝c(OH－)C.加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)D.加入20 mL鹽酸時：c(Cl－)＝c ＋c(Na＋)
解析　A項，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，能部分電離，溶液中c(Na＋)>c(NH3·H2O)；
6.(2019·浙江4月選考，21)室溫下，取20 mL 0.1 ml·L－1某二元酸H2A，滴加0.2 ml·L－1 NaOH溶液。已知：H2A===H＋＋HA－，HA－ H＋＋A2－。下列說法不正確的是 A.0.1 ml·L－1 H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 ml·L－1B.當?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液 的體積小于10 mLC.當用去NaOH溶液體積10 mL時，溶液的pH＜7，此時溶液中有c(A2－) ＝c(H＋)－c(OH－)D.當用去NaOH溶液體積20 mL時，此時溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋ 2c(A2－)
解析　0.1 ml·L－1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml·L－1，A項正確；若NaOH用去10 mL，反應得到NaHA溶液，由于HA－ H＋＋A2－，溶液顯酸性，因而滴加至中性時，需要加入超過10 mL的NaOH溶液，B項錯誤；當用去NaOH溶液體積10 mL時，得到NaHA溶液，溶液的pHc(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)C.e點所示溶液中，c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]＝0.005 ml·L－1D.a點坐標為(0,2.4×10－11)
4.(2020·湖北省七市聯(lián)考)常溫下，已知醋酸的電離常數(shù)為1.75×10－5，向20 mL 0.01 ml·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的NaOH溶液，溶液中水電離的c(H＋)隨加入NaOH溶液的體積變化如圖所示，下列說法正確的是
根據(jù)A選項分析，b點溶液中溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONa，且兩者物質(zhì)的量相等，CH3COOH的電離大于CH3COO－的水解，因此離子濃度大小順序是c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B錯誤；
A.曲線M表示pH與 的變化關(guān)系B.Ka2(H2Y)＝10－4.3C.a點溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－) ＋c(HY－)－c(K＋)D.交點c的溶液中：c(H2Y)＝c(Y2－)>c(HY－)>c(H＋)
題組二　二元弱酸中和反應過程中曲線分析5.(2019·山東青島模擬)常溫下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是
a點溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(K＋)＝2c(Y2－)＋c(HY－)＋c(OH－)，故c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)，C項正確；
6.(2019·鹽城模擬)草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中l(wèi)g X[X表示 與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是
題組三　弱酸鹽反應過程中的曲線分析7.(2020·濱州期末)25 ℃，向100 mL 0.01 ml·L－1的NaHA溶液中分別加入濃度均為0.01 ml·L－1的NaOH溶液和鹽酸，混合溶液的pH隨所加溶液體積的變化如圖所示(lg 5＝0.7)。下列說法不正確的是
A.25 ℃，H2A的第二步電離平衡常數(shù)約為 10－6B.P點時溶液中存在：2c(H2A)＋c(HA－)＋ c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)C.水的電離程度為N＞M＞PD.隨著鹽酸的不斷滴入，最終溶液的pH可 能小于2
P點加入100 mL 0.01 ml·L－1鹽酸，恰好完全反應生成等濃度的NaCl和H2A，據(jù)電荷守恒可得，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，綜合上述兩式消去c(A2－)可得：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)，B正確；
N點加入100 mL 0.01 ml·L－1的NaOH溶液，此時為Na2A溶液，A2－發(fā)生水解而促進水的電離，M點為Na2A和NaHA的混合液，此時溶液中OH－全部是由水電離出的，由水電離的c(OH－)＝10－7 ml·L－1；P點為H2A和NaCl的混合液，H2A抑制水的電離，故水的電離程度：N＞M＞P，C正確；
隨著鹽酸的不斷滴入，溶液的pH無限接近于0.01 ml·L－1鹽酸的pH，即溶液的pH無限接近于2，但大于2，D錯誤。
8.(2020·安徽省江淮十校聯(lián)考)工業(yè)上常用(NH4)2SO3溶液吸收廢氣中的SO2，室溫下測得溶液中l(wèi)g Y[Y＝]與pH的變化關(guān)系如圖所示。則下列說法一定錯誤的是
A.通入少量SO2的過程中，直線Ⅱ中的N點向M點 移動B.α1＝α2一定等于45°C.當對應溶液的pH處于1.81c(HX－) >c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
5.(2017·全國卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是
解析　橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與 的變化關(guān)系，B正確；
1.一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是 A.pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 ml·L－1B.pH＝a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1C.pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋) ＋c(H＋)＝c(OH－)＋D.pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三種溶液的c(Na＋)： ①＞②＞③
解析　A項，pH＝5的H2S溶液中，H＋的濃度為1×10－5 ml·L－1，但是HS－的濃度會小于H＋的濃度，H＋來自H2S的第一步電離、HS－的電離和水的電離，故H＋的濃度大于HS－的濃度，故不正確；B項，弱堿不完全電離，弱堿稀釋10倍時，pH減小不到一個單位，a＜b＋1，故不正確；C項，草酸是弱酸，氫氧化鈉是強堿，無論怎樣混合得到的溶液都符合電荷守恒，而該等式中缺少草酸根，不符合電荷守恒，故不正確；D項，因為酸性：醋酸>碳酸>次氯酸，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，故正確。
2.Na2SO3溶液作為吸收液吸收SO2時，吸收液pH隨 變化圖像如圖：則以下離子濃度關(guān)系的判斷正確的是 A.NaHSO3溶液中c(H＋)＜c(OH－)B.Na2SO3溶液中c(Na＋) ＞c(OH－)＞c(H＋)C.當吸收溶液呈中性時，D.當吸收溶液呈中性時，
解析　A項，NaHSO3溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)；
3.(2018·浙江4月選考，23)在常溫下，向10 mL濃度均為0.1 ml·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 ml·L－1鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是
A.在a點的溶液中：c(Na＋ )> >c(Cl－)>c(OH－) >c(H＋)B.在b點的溶液中：C.在c點的溶液pHHX，故A正確；
根據(jù)電荷守恒可知，濃度相等的兩溶液中，陰、陽離子總濃度＝2c(Na＋)＋2c(H＋)，由于水解程度：NaX>NaY，則兩溶液中c(H＋)不同，故兩溶液中離子總濃度不相等，故D錯誤。
8.(2019·南陽等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1 ml·L－1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是 A.M點和N點溶液中H2O的電離程度相同B.Q點溶液中， ＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C.M點溶液的導電性小于Q點溶液的導電性D.N點溶液加水稀釋，
解析　由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同，對水的電離抑制能力相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；
M點溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點溶液的導電能力小于Q點，C正確；
9.常溫下，將體積為V1的 0.100 0 ml·L－1 HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.100 0 ml·L－1 Na2CO3 溶液中，溶液中H2CO3、所占的物質(zhì)的量分數(shù)(α)隨pH 的變化曲線如圖。下列說法不正確的是
A.在pH＝10.3時，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)B.在pH＝8.3時，溶液中： ＋c(H2CO3)c(Cl－)>c( )>c(H＋)>c(OH－)，正確；
10.(2020·汕頭市高三模擬)在某溫度時，將n ml·L－1氨水滴入 10 mL 1.0 ml·L－1鹽酸中，溶液 pH 和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是 A.c點存在守恒關(guān)系： ＝c(Cl－)B.b點：c(Cl－)> >c(H＋)>c(OH－)C.水的電離程度：b>c>a>dD.25 ℃時 ，NH4Cl 水解平衡常數(shù)為(n－1)×10－7(用n表示)
解析　c點溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒：c ＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以c ＝c(Cl－)，A正確；b點溶液為NH4Cl溶液，此溶液中離子濃度大小為c(Cl－)>c >c(H＋)>c(OH－)，B正確；
b點溶液溫度最高，說明此時兩溶液恰好反應生成氯化銨，銨根離子水解促進了水的電離，而a、d兩點都抑制了水的電離，所以b點水的電離程度最大；由于d點混合液的pH不知，則無法判斷a、d兩點水的電離程度大小，C錯誤；
11.(2020·安徽省皖南八校高三模擬)常溫下向一定濃度的Na2X溶液中滴入鹽酸，粒子濃度與混合溶液的pH變化的關(guān)系如圖所示，已知：H2X是二元弱酸，Y表示 ，pY＝－lgY。下列敘述錯誤的是 A.曲線n表示 與pH的變化關(guān)系B.Ka1(H2X)＝1.0×10－溶液中c(OH－)＞c(H＋)D.當pH＝7時，混合溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)
當溶液呈中性時，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，D選項正確。
D.若要表示題目條件下pH與 的變化關(guān)系，則曲線應該在平行 于曲線x的下方
12.(2020·洛陽市高三統(tǒng)考)25 ℃時，向NaHCO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是
A.圖中a＝ ℃時， ＋OH－的Kh ＝1.0×10－6.4C.M點溶液中：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(Cl－)＋ ＋c(OH－)
A.a點溶液中， 約為1.60×l0－4ml·L－1B.從a到c的過程中，水的電離程度最大的是b點C.c點溶液中：3c(Na＋)＋＝2c(Cl－)D.V(HCl)＝15.00 mL時， ＜c[(CH3)2NH·H2O]
13.(2020·南寧市第二次適應性測試)常溫下，向10.00 mL濃度均為0.100 ml·L－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH·H2O]的混合溶液中逐滴加入鹽酸。利用傳感器測得該過程溶液中的陽離子總濃度變化曲線如圖；已知二甲胺在水中電離與氨相似，常溫下Kb[(CH3)2NH·H2O]＝1.60×l0－4。下列說法正確的是
由圖中a到b陽離子總濃度不斷降低可知，a到b是鹽酸中和氫氧化鈉的過程，b點是鹽酸和氫氧化鈉恰好中和，故可推知HCl的濃度為0.100 ml·L－1，b點為二甲胺和氯化鈉的混合溶液，b點因二甲胺的電離呈堿性，水的電離被抑制，b到c是鹽酸中和二甲胺的過程，c點二甲胺被恰好中和，其氯化物水溶液因水解呈酸性，故水的電離程度最大的是c點，B錯誤；
A.曲線c代表 與溶液pH的關(guān)系B.常溫下，H3RO4的Ka3的數(shù)量級為10－11C.pH＝11.40時，溶液中存在：c(Na＋)＝c(OH－)－c(H＋)＋D.常溫下，NaH2RO4能促進水的電離
解析　lgX＝0時，表示對應的兩種離子濃度相等，由H3RO4的三級電離中，電離常數(shù)逐級減小，結(jié)合電離常數(shù)表達式，知曲線c代表 與溶液pH的關(guān)系，A項錯誤；
常溫下，H3RO4的Ka3＝1×10－11.40，數(shù)量級為10－12，B項錯誤；

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