(一)溶液中粒子濃度關(guān)系1.單一溶液(1)Na2S溶液水解方程式：______________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：___________________________________；電荷守恒：________________________________________；元素質(zhì)量守恒：_________________________________；質(zhì)子守恒：________________________________。
c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
(2)NaHS溶液水解方程式：_______________________；離子濃度大小關(guān)系：___________________________________；電荷守恒：_______________________________________；元素質(zhì)量守恒：_______________________________；質(zhì)子守恒：______________________________。
c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)
NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：
2.混合溶液(1)1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：__________________________________；離子濃度大小關(guān)系：__________________________________；電荷守恒：____________________________________；元素質(zhì)量守恒：____________________________________；質(zhì)子守恒：____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)
(2)CH3COOH、CH3COONa混合呈中性溶液離子濃度大小關(guān)系：___________________________________；電荷守恒：____________________________________；元素質(zhì)量守恒：_____________________。
c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
(3)常溫下pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合的溶液離子濃度大小關(guān)系：__________________________________；電荷守恒：____________________________________。
由于CH3COOH是弱酸，所以當(dāng)完全反應(yīng)后，CH3COOH仍過量許多，溶液呈酸性。
(二)滴定曲線的分析與應(yīng)用1.巧抓“四點(diǎn)”，突破溶液中的粒子濃度關(guān)系(1)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(2)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成的溶質(zhì)是什么？判斷溶液的酸堿性。(3)抓溶液的“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過量或不足。(4)抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)，溶液中的溶質(zhì)是什么？判斷哪種物質(zhì)過量。
實(shí)例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示：(注：a點(diǎn)為反應(yīng)一半點(diǎn)，b點(diǎn)呈中性，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，d點(diǎn)NaOH過量一倍)
分析：a點(diǎn)，溶質(zhì)為 ，離子濃度關(guān)系： ；b點(diǎn)，溶質(zhì)為 ，離子濃度關(guān)系： ；
CH3COONa、CH3COOH
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
c點(diǎn)，溶質(zhì)為 ，離子濃度關(guān)系： ；d點(diǎn)，溶質(zhì)為 ，離子濃度關(guān)系： 。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
CH3COONa、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
2.滴定曲線圖像中“交叉點(diǎn)”的分析與應(yīng)用[實(shí)例1]T ℃時(shí)，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中三種微粒 的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如圖所示：
回答下列問題：(1)寫出H2C2O4的電離方程式及電離平衡常數(shù)表達(dá)式：①_____________________，Ka1＝ ；②____________________，Ka2＝______________。
(2)根據(jù)A點(diǎn)，得Ka1＝ ，根據(jù)B點(diǎn)，得Ka2＝ 。(3)在pH＝2.7的溶液中，＝________。
(4)0.1 ml·L－1的NaHC2O4溶液呈___(填“酸”“堿”或“中”)性，其離子濃度從大到小的順序?yàn)開_______________________________________。
(注：也可以根據(jù)圖像觀察)
[實(shí)例2]25 ℃時(shí)，向某濃度的H3PO4溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中四種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如圖所示：
回答下列問題：(1)δ0、δ1、δ2、δ3分別代表的微粒是______、_______、_______、______。
(2)寫出pH由1到14依次發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：____________________________、___________________________、_________________________。(3)Ka1＝______，Ka2＝______，Ka3＝_______。
10－2　 10－7.1　 10－12.2
(4)常溫下，試判斷①0.1 ml·L－1NaH2PO4；②0.1 ml·L－1Na2HPO4的酸堿性。①______；
3.滴定直線圖像的分析與應(yīng)用常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示：
===H2O＋HY－、HY－＋OH－===H2O＋Y2－
回答下列問題：(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次反應(yīng)的離子方程式為____________ 。
(3)Ka2(H2Y)＝_______。
所以Ka2(H2Y)＝10－4.3。
(4)在交叉點(diǎn)“e”，c(H2Y)_____(填“＞”“＜”或“＝”)c(Y2－)。
4.沉淀溶解平衡曲線(1)“曲線”溶解平衡圖像的分析常溫下，CaSO4(Ksp＝9.1×10－6)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。
①a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大 ，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變；②b點(diǎn)在曲線的上方，Q>Ksp，將會(huì)有沉淀生成；③d點(diǎn)在曲線的下方，Qc(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
向含濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮－、Br－、Cl－，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50 mL硝酸銀溶液時(shí)，Cl－恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50×10－3 L×0.100 ml·L－1＝4.5×10－4 ml，所以Cl－、Br－和I－均為1.5×10－4 ml。I－先沉淀，AgI是黃色的，所以a點(diǎn)有黃色沉淀AgI生成，故A錯(cuò)誤；
b點(diǎn)加入了過量的硝酸銀溶液，Ag＋濃度最大，則b點(diǎn)各離子濃度為c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D錯(cuò)誤。
M點(diǎn)存在電荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此時(shí)c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B錯(cuò)誤；
P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR，此時(shí)溶液呈堿性，因此c(OH－)>c(H＋)，溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生的微粒濃度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正確。
考向一　滴定曲線的分析應(yīng)用1.(2022·唐山高三下學(xué)期第一次模擬)25 ℃時(shí)，某混合溶液中c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.1 ml·L－1，lg c(HCOOH)、lg c(HCOO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。Ka為HCOOH的電離常數(shù)，下列說法正確的是
A.M點(diǎn)時(shí)，c(H＋)＝c(HCOOH)B.O點(diǎn)時(shí)，pH＝－lg KaC.該體系中，c(HCOOH)＝ ml·L－1D.pH由7到14的變化過程中，水的電離程度始終增大
隨pH增大，c(H＋)減小，c(OH－)增大，直線MO表示lg c(H＋)隨pH變化，直線OP表示lg c(OH－)隨pH變化；隨pH增大，c(HCOO－)增大，c(HCOOH)減小，曲線
MN表示lg c(HCOO－)隨pH變化，曲線NP表示lg c(HCOOH)隨pH變化，所以M點(diǎn)時(shí)，c(H＋)＝c(HCOO－)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；
pH由7到14的變化過程中，水的電離程度先增大后減小，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.(2022·山東淄博高三下學(xué)期第一次模擬)溶液中各含氮(含碳)微粒的分布分?jǐn)?shù)δ是指某含氮(或碳)微粒的濃度占各含氮(或碳)微粒濃度之和的分?jǐn)?shù)。25 ℃時(shí)，向0.1 ml·L－1的NH4HCO3溶液(pH＝7.8)中滴加適量的鹽酸或NaOH溶液，溶液中含氮(或碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示(不考慮溶液中的CO2和NH3分子)。
考向二　沉淀溶解平衡曲線的分析應(yīng)用3.(2022·四川德陽高三下學(xué)期第二次監(jiān)測考試)常溫時(shí)，溶液中Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋、Mg2＋的濃度與pH的關(guān)系如圖所示(某離子的濃度小于1.0×10－5 ml·L－1時(shí)，視為沉淀完全)。下列說法正確的是
A.a點(diǎn)可表示Cu(OH)2的飽和溶液B.常溫時(shí)，Ksp[Fe(OH)2]＝1.0×10－17C.b點(diǎn)表示的Mg(OH)2溶液中，2c(Mg2＋)＋　c(H＋)＝c(OH－)D.向1 mL Mg(OH)2飽和溶液中加入2滴0.1 ml·L－1 FeCl3溶液，無紅褐色　沉淀生成
由圖可知，溶液pH相同時(shí)，a點(diǎn)銅離子濃度小于平衡時(shí)銅離子濃度，離子積Q＜Ksp[Cu(OH)2]，則a點(diǎn)可表示氫氧化銅的不飽和溶液，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖可知，溶液pH為8時(shí)，氫氧化亞鐵
飽和溶液中亞鐵離子的濃度為10－5 ml·L－1，則常溫時(shí)，Ksp[Fe(OH)2]＝c(Fe2＋)·c2(OH－)＝1.0×10－5×(1.0×10－6)2＝1.0×10－17，故B項(xiàng)正確；
由圖可知，b點(diǎn)表示的氫氧化鎂溶液中還存在可溶性鹽，則2c(Mg2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)不能表示溶液中的電荷守恒關(guān)系，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；
由圖可知，溶液pH為3時(shí)，氫氧化鐵飽和溶液中鐵離子濃度為10－5 ml·L－1，則常溫時(shí)，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝1.0×10－5×(1.0×10－11)3＝1.0×10－38，溶液pH為10時(shí)，氫氧化鎂
飽和溶液中鎂離子濃度為10－4 ml·L－1，則常溫時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝1.0×10－4×(1.0×10－4)2＝1.0×10－12，Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Mg(OH)2]，向1 mL氫氧化鎂飽和溶液中加入2滴0.1 ml·L－1氯化鐵溶液，會(huì)有紅褐色沉淀氫氧化鐵生成，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(2022·河南周口文昌中學(xué)理綜考試)某溫度下，向體積均為20.00 mL、濃度均為0.1 ml·L－1的NaCl溶液、Na2CrO4溶液中分別滴加0.1 ml·L－1的AgNO3溶液，滴定過程中的pX(pX＝－lg X，X＝Cl－、　　)與滴加AgNO3溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A.曲線 Ⅱ 表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的過程B.Ksp(Ag2CrO4)＝10－2bC.其他條件不變，如果NaCl溶液的濃度改為0.05 ml·L－1，　則滴定終點(diǎn)向上移動(dòng)D.若a＝5，b＝4，則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaCl時(shí)可用K2CrO4溶液做指示劑
由圖可知，pX＝a或b時(shí)反應(yīng)完全，并且二者的起始濃度、體積均相同，即二者溶質(zhì)的起始物質(zhì)的量相同，反應(yīng)為NaCl＋AgNO3===AgCl↓＋NaNO3、Na2CrO4＋2AgNO3===Ag2CrO4↓＋2NaNO3，完全反應(yīng)時(shí)Na2CrO4消耗AgNO3溶液的體積是NaCl的2倍，所以曲線Ⅰ表示滴定NaCl溶液、曲線Ⅱ表示滴定Na2CrO4溶液，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；
溫度不變，氯化銀的溶度積不變，若將NaCl溶液的濃度改為0.05 ml·L－1，需要的硝酸銀溶液的體積變成原來的一半，因此滴定終點(diǎn)會(huì)向左平移，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；

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