第24講　水的電離和溶液的pH
10－7 ml·L－1　
2．水的離子積常數(shù)(1)表達式：KW＝____________________。(2)常溫下：KW＝____________。純水中c(H＋)＝c(OH－)＝______________ (pH＝7)。(3)影響因素：只與________有關，升高溫度，KW________。(4)適用范圍：KW不僅適用于純水，也適用于稀的__________水溶液。(5)意義：KW揭示了在任何水溶液中均存在______和________，只要溫度不變，KW不變。
c(H＋)·c(OH－)　
(1)水的離子積常數(shù)KW＝c(H＋)·c(OH－)，不僅適用于純水，也適用于一切酸、堿、鹽的稀溶液。(2)水的離子積常數(shù)說明在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H＋和OH－存在，只是相對含量不同而已。
(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水電離產生的c(H＋)、c(OH－)總是相等的。在KW的表達式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整個溶液中H＋、OH－總的物質的量濃度而不是單指由水電離出的c(H＋)、c(OH－)。(4)水的電離是吸熱過程，升高溫度，水的電離平衡向電離方向移動，c(H＋)和c(OH－)都增大，故KW增大，但溶液仍呈中性；對于KW，若未注明溫度，一般認為在常溫下，即25 ℃。
3．水的電離平衡的影響因素(1)溫度：溫度升高促進水電離，水的電離程度________，KW ________，水的電離平衡________。(2)加入酸或堿，水的電離程度________，可________水的電離(相當于“同離子效應”)。如在水中加入鹽酸、氫氧化鈉等，可使水的電離程度________，但不影響KW的大小。
(3)加入可水解的鹽(含弱酸陰離子或弱堿陽離子的鹽)，可________水的電離(相當于“離子反應效應”)。如在水中加入醋酸鈉、氯化銨、碳酸鈉等，可使水的電離程度________，但不影響KW的大小(即KW不變)。(4)加入強酸的酸式鹽(如NaHSO4)，相當于加入酸，________水的電離；加入弱酸的酸式鹽，對水的電離是促進還是抑制，則要看弱酸酸式酸根離子的水解程度大還是電離程度大。
[微點撥]　水中加酸或堿對水的電離均有抑制作用，因此，在常溫下，若由水電離出的c(H＋)＜1×10－7ml·L－1，該溶液可能顯酸性，也可能顯堿性。
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯誤的打“×”。(1)水的離子積即水的電離平衡常數(shù)。(　　)(2)在表達式KW＝c(H＋)·c(OH－)中c(H＋)、c(OH－)一定是水電離出的。(　　)(3)加水稀釋醋酸溶液，溶液中所有離子濃度都減小。(　　)[提示]　醋酸加水稀釋后，H＋濃度減小，由于溫度不變KW不變，OH－濃度增大。
(4)25 ℃時CH3COONa溶液的KW大于100 ℃時NaOH溶液的KW。(　　)[提示]　KW只與溫度有關，溫度越高KW越大。(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水電離出的c(H＋)和c(OH－)相等。(　　)[提示]　不管溫度變化還是加入促進或抑制水的電離的物質，水自身電離出的c(H＋)和c(OH－)相等。
(6)某溫度下，純水中c(H＋)＝2.0×10－7ml·L－1，則此時c(OH－)＝5×10－8ml·L－1。(　　)[提示]　純水中c(H＋)＝c(OH－)＝2×10－7ml·L－1。(7)25 ℃與60 ℃時，水的pH相等。(　　)(8)25 ℃時NH4Cl溶液的KW小于100 ℃時NaCl溶液的KW。(　　)(9)純水中c(H＋)隨著溫度的升高而降低。(　　)
(11)向水中加入少量硫酸氫鈉固體，促進了水的電離，c(H＋)增大，KW不變。(　　)(12)水的離子積常數(shù)的數(shù)值大小與溫度和稀水溶液的濃度有關。(　　)(13)溫度一定時，水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等。(　　)(14)100 ℃的純水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此時水呈酸性。(　　)
(15)常溫下，0.1 ml·L－1的鹽酸與0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的電離程度相等。(　　)(16)向0.1 ml·L－1的醋酸中逐滴滴加NaOH溶液，水的電離程度逐漸增大。(　　)(17)將水加熱，KW增大，pH減小。(　　)(18)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中水的電離程度始終增大。(　　)
3．深度思考：(1)某溫度下純水的c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，則此時c(OH－)為_____________________；若溫度不變，滴入稀鹽酸使c(H＋)＝5×10－4 ml·L－1，則溶液中c(OH－)為_____________________，由水電離產生的c(H＋)為_____________________，此時溫度________(填“高于”“低于”或“等于”)25 ℃。
2×10－7 ml·L－1　
8×10－11 ml·L－1　
(2)甲同學認為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動，原因是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同學認為，加入H2SO4后，水的電離平衡向右移動，原因為加入H2SO4后，c(H＋)濃度增大，H＋與OH－中和，平衡右移。你認為哪種說法正確？并說明原因。加入酸、堿、鹽使水的電離平衡移動后，溶液中c(H＋)·c(OH－)的值是否發(fā)生變化？[提示]　甲正確。溫度不變，KW是常數(shù)，加入H2SO4后c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)＞KW，平衡左移。加入酸、堿、鹽使水的電離平衡移動后，溶液中c(H＋)·c(OH－)不變，因為KW僅與溫度有關，溫度不變，則KW不變。
(3)KW＝c(H＋)·c(OH－)，其中H＋和OH－一定是由水電離出來嗎？[提示]　不一定，如酸溶液中H＋由酸和水電離產生，堿溶液中OH－由堿和水電離產生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，當溶液濃度不大時，總有KW＝c(H＋)·c(OH－)。
微考點1　外界條件對水的電離的影響　　　　　(2022·北京平谷一模)(雙選)某同學探究溫度對溶液pH的影響，加熱一組試液并測量pH后得到如表數(shù)據(jù)(溶液濃度均為0.1 ml·L－1)。
下列說法正確的是(　 　)A．隨溫度升高，純水的KW逐漸增大B．隨溫度升高，NaOH溶液pH變化主要受水電離平衡變化影響C．隨溫度升高，CH3COOH的電離促進了水的電離D．隨溫度升高，CH3COONa溶液的pH減小，說明水解程度減小，c(CH3COO－)增大
[解析]　升高溫度，促進水的電離，由溶液pH變化可知，隨溫度升高，純水的KW逐漸增大，A正確；加熱NaOH溶液，pH減小，原因是升溫促進水的電離，氫離子濃度增大，B正確；加熱促進醋酸的電離，但醋酸電離抑制水的電離，C錯誤；醋酸鈉的水解為吸熱過程，加熱促進其水解，D錯誤。
[微點撥]　影響水電離平衡的因素：
微考點2　水的電離曲線　　　　　(2022·甘肅張掖模擬)水的電離平衡曲線如圖所示，下列說法不正確的是(　　)
A．圖中五點KW間的關系B＞C＞A＝D＝EB．若從A點到D點，可采用在水中加入少量酸的方法C．若處在B點時，將pH＝2的硫酸與pH＝12的KOH等體積混合后，溶液顯堿性D．若從A點到C點，可用溫度不變時在水中加入適量NH4Cl固體的方法
[解析]　A、D、E都處于25 ℃時，KW相等，B點c(H＋)和c(OH－)都大于C點的c(H＋)和c(OH－)，并且C點的c(H＋)和c(OH－)大于A點c(H＋)和c(OH－)，c(H＋)和c(OH－)越大，KW越大，故B＞C＞A＝D＝E，故A正確；加酸，c(H＋)變大，c(OH－)變小，但溫度不變，KW不變，故B正確；若處在B點時，KW＝1×10－12，pH＝2的硫酸中c(H＋)＝10－2 ml· L－1，pH＝12的KOH中c(OH－)＝1 ml·L－1，等體積混合，KOH過量，溶液顯堿性，故C正確；若從A點到C點，c(H＋)變大，c(OH－)變大，KW增大，溫度應升高，不能通過加入氯化銨的方法來實現(xiàn)，故D錯誤。
〔對點集訓2〕　如圖三條曲線表示不同溫度下水的離子積常數(shù)，
下列說法不正確的是(　　)A．圖中溫度：T3＞T2＞T1B．圖中pH關系：pH(B)＝pH(D)＝pH(E)C．圖中五點KW間的關系：E＞D＞A＝B＝CD．C點可能是顯酸性的鹽溶液
[解析]　水的電離是吸熱過程，升高溫度促進水電離，則水中 c(H＋)、c(OH－)及離子積常數(shù)都增大，根據(jù)題圖知，離子積常數(shù)：T3＞T2＞T1，所以溫度：T3＞T2＞T1，A項正確；B、D、E三點溶液的氫離子濃度相等，則pH相等，B項正確；溫度高低順序是A＝B＝C＜D＜E，水的離子積常數(shù)只與溫度有關，溫度越高，離子積常數(shù)越大，KW的關系：E＞D＞A＝B＝C，C項正確；C點時，KW＝1×10－14，c(OH－)＝1×10－6，溶液的pH＝8，顯堿性，D項錯誤。
微考點3　水電離的H＋或OH－濃度求算　　　　　 25 ℃時，濃度均為0.01 ml·L－1的氫氧化鈉和鹽酸溶液中由水電離的H＋濃度之比是(　　)A．無法確定B．1∶1C．1012∶1D．1∶1012
〔對點集訓3〕　25 ℃時，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質的量之比是(　　)A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109
萃取精華：水電離出的c(H＋)水或c(OH－)水的相關計算(25 ℃)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 ml·L－1溶質為酸的溶液①來源OH－全部來自水的電離，水電離產生的c(H＋)水＝c(OH－)。
溶質為堿的溶液①來源H＋全部來自水的電離，水電離產生的c(OH－)水＝c(H＋)。②實例如計算pH＝12的NaOH溶液中由水電離出的c(OH－)水，方法是根據(jù)溶液中的c(H＋)＝10－12ml·L－1，推出由水電離出的c(OH－)水＝c(H＋)＝10－12ml·L－1。
考點二　溶液的酸堿性與pH
1．溶液的酸堿性(1)溶液的酸堿性取決于溶液中__________和____________的相對大小。
(2)將“＞”“＝”或“＜”填在下表空格中：
2．溶液的pH(1)定義式：pH＝_______________。(2)pH的測定pH試紙：迅速測定溶液的pH。常用的pH試紙有廣泛pH試紙和精密pH試紙，廣泛pH試紙可以識別的pH差約為_____。運用范圍：1×10－14 ml·L－1≤c(H＋)≤1 ml·L－1的溶液。pH試紙的使用方法如下：
①測定溶液的pH：把小片試紙放在__________(或玻璃片)上，用潔凈干燥的__________蘸取待測液滴在干燥的pH試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，與______________對比即可確定溶液的pH。②檢驗氣體的酸堿性：先把試紙________，粘在__________的一端，再送到盛有待測氣體的容器口附近，觀察顏色的變化，判斷氣體的性質。pH計：精密測量溶液的pH。
(3)溶液的酸堿性與pH的關系常溫(25 ℃)下：pH越大，溶液的堿性越強。pH越小，溶液的酸性越強。
①pH試紙不能伸入試液中。②pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能會產生誤差。③廣泛pH試紙只能測出整數(shù)值(不精確)，該數(shù)不會出現(xiàn)小數(shù)。④pH試紙不能測定氯水的pH，因為氯水呈酸性的同時呈現(xiàn)強氧化性(漂白性)。
3．常用酸堿指示劑及其變色范圍
(4)強酸與強堿混合后pH的計算強酸與強堿混合的實質是發(fā)生了中和反應，即H＋＋OH－===H2O，中和后常溫下溶液的pH有以下三種情況：①若恰好中和，pH＝7。②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。③若堿剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通過KW求出c(H＋)，最后求pH。
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯誤的打“×”。(1)pH＜7的溶液一定呈酸性。(　　)[提示]　25 ℃時，pH＝7為中性，pH＜7為酸性，溫度升高后pH＜7不一定顯酸性。(2)溶液的酸性越強，pH越小，溶液的堿性越強，pH越大。(　　)[提示]　pH＝－lg c(H＋)，pH越小酸性越強，pH越大堿性越強。(3)用廣泛pH試紙測得某溶液的pH為3.4。(　　)[提示]　廣泛pH試紙只能測出整數(shù)值。
(4)用濕潤的pH試紙測定鹽酸和醋酸溶液的pH，醋酸溶液的誤差更大。(　　)[提示]　用濕潤的pH試紙測定pH相當于稀釋溶液，醋酸存在電離平衡，稀釋促進電離，誤差更小。(5)室溫下，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的醋酸溶液等體積相混合后，混合液呈中性。(　　)[提示]　醋酸濃度遠大于NaOH濃度，混合液中含有大量醋酸，溶液呈酸性。
(6)某溶液的c(H＋)＞10－7ml·L－1，則該溶液呈酸性。(　　)(7)常溫常壓時，pH＝11的NaOH溶液與pH＝3的醋酸溶液等體積混合后，滴入石蕊溶液呈紅色。(　　)(8)任何溫度下，利用H＋和OH－濃度的相對大小均可判斷溶液的酸堿性。(　　)(9)常溫下，某溶液能使甲基橙呈黃色，該溶液一定顯堿性。(　　)(10)同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH＝7。(　　)
(11)把pH＝2與pH＝12的酸、堿溶液等體積混合后，所得溶液的pH為7。(　　)(12)某溶液的pH＝7，該溶液一定顯中性。(　　)(13)pH減小，溶液的酸性一定增強。(　　)(14)一定溫度下，pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1。(　　)
(15)pOH＝－lg[OH－]，常溫下溶液中的pH＋pOH＝14，正常人的血液pH＝7.3，則正常人血液(人的體溫高于室溫)的pOH等于6.7。(　　)(16)用廣范pH試紙測得某溶液的pH為3.4，用pH計測得某溶液的pH為7.45。(　　)(17)用濕潤的pH試紙測溶液的pH，一定影響測量結果。(　　)(18)pH試紙測定氯水的pH為2。(　　)
0.05 ml·L－1　
(3)計算25 ℃時下列溶液的pH：①1 mL pH＝2的H2SO4加水稀釋至100 mL，pH＝_____；②0.001 ml·L－1的鹽酸，pH＝_____；③0.01 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝______；④0.015 ml·L－1的硫酸與0.01 ml·L－1的NaOH等體積混合，混合溶液的pH＝_____。
3．深度思考：(1)判斷下列溶液的酸堿性：用“酸性”“堿性”“中性”或“不確定”填空①pH＜7的溶液__________。②pH＝7的溶液__________。③c(H＋)＝c(OH－)的溶液________。
④c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1的溶液__________。⑤c(H＋)＞c(OH－)的溶液________。⑥0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液________。⑦0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液________。⑧0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液________。
(2)①pH＝7的溶液一定是中性溶液嗎？②用pH試紙測pH時應注意什么問題？記錄數(shù)據(jù)時又要注意什么？是否可用pH試紙測定氯水的pH?③若已知某溶液中c(H＋)＞c(OH－)，該溶液是否一定為酸性？[提示]?、俨灰欢?。溫度不同，水的離子積不同。如100 ℃時，pH＝6的溶液為中性溶液，pH＝7的溶液為堿性溶液。②pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能產生誤差；用pH試紙測pH讀出的是整數(shù)；不能用pH試紙測氯水的pH。③只要c(H＋)＞c(OH－)，溶液一定呈酸性。
(3)使用pH試紙測溶液pH時，若先用蒸餾水潤濕，測量結果一定偏小嗎？原因是什么？[提示]　不一定。先用蒸餾濕水潤，相當于將待測液稀釋了，若待測液為堿性溶液，則所測結果偏?。蝗舸郎y液為酸性溶液，則所測結果偏大；若待測液為中性溶液，則所測結果沒有誤差。
微考點1　溶液酸堿性的判斷及應用　　　　　(2021·廣東，8,2分)鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是(　　)A．0.0001 ml/L GHCl水溶液加水稀釋，pH升高B．0.001 mI/L GHCl水溶液的pH＝3C．GHCl在水中的電離方程式為：GHCl===G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
[解析]　A項，GHCl水溶液呈酸性，是因為GH＋水解，則加水稀釋酸性減弱，pH升高，正確；B項，GHCl初始濃度為0.001 ml/L，GH＋水解產生H＋，故產生的c(H＋)小于0.001 ml/L，pH＞3，錯誤；C項，GHCl的電離方程式為GHCl===GH＋＋Cl－，錯誤；D項，GHCl水溶液中存在電荷守恒：c(GH＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，錯誤。
(2)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為a ml·L－1的一元酸HA溶液與b ml·L－1的一元堿BOH溶液等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是(　　)
常溫下，已知pH之和的酸、堿溶液等體積混合所得溶液的酸堿性分析①兩強混合a．若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH＞7。c．若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH＜7。②一強一弱混合pH之和等于14時，一元強酸溶液和一元弱堿溶液等體積混合呈堿性；一元強堿溶液和一元弱酸溶液等體積混合呈酸性。
微考點2　溶液pH的計算　　　　　 (1)(2022·浙江溫州模擬)(雙選)常溫下，下列有關說法不正確的是(　 　)A．pH＝11的氨水、NaOH溶液中，水電離產生的c(H＋)不同B．pH＝3的HCl溶液與pH＝11的氨水等體積混合，混合后溶液的pH小于7C．pH＝3的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．往10 mL pH＝3的鹽酸中分別加入pH＝11的氨水、NaOH溶液至中性，消耗氨水的體積小
[解析]　堿抑制水電離，堿中氫氧根離子濃度越大其抑制水電離程度越大，氨水、NaOH溶液中氫氧根離子濃度相等，則二者抑制水電離程度相等，故A錯誤；pH＝3的HCl溶液c(HCl)＝10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水溶液c(NH3·H2O)＞10－3 ml·L－1，等體積混合，氨水會剩余，溶液顯示堿性，混合后溶液的pH大于7，故B錯誤；鹽酸、CH3COOH溶液中，分別存在電荷守恒：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)、c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，都是pH＝3的溶液，則氫離子濃度相等，氫氧根離子濃度也是相等的，所以c(Cl－)＝c(CH3COO－)，故C正確；pH＝11的氨水、NaOH溶液，c(NH3·H2O)＞10－3 ml·L－1，c(NaOH)＝10－3 ml·L－1，c(NH3·H2O)＞c(NaOH)，中和等量的鹽酸，氨水消耗的體積小，故D正確。
(2)(雙選)在25 ℃時，關于下列溶液混合后溶液pH的說法中正確的是(　 　)A．pH＝10與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液的pH約為11B．pH＝5的鹽酸稀釋1 000倍，溶液的pH＜7C．pH＝2的H2SO4溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，混合液pH＝7D．pH＝12的NH3·H2O溶液與pH＝2的HCl溶液等體積混合，混合液pH＝7
〔對點集訓2〕　(1)(2022·浙江杭州模擬)下列說法不正確的是(　　)A．0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，將此溶液稀釋1倍后，溶液pH＝b，則a＞bB．室溫下1 mL pH＝13的NaOH溶液與100 mL鹽酸混合后溶液pH＝7，則鹽酸的pH＝3C．純水加熱到100 ℃時，水的離子積變大、pH變小、呈中性D．相同溫度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水電離程度較大的是Na2CO3溶液
純水加熱到100 ℃時，加熱促進水的電離，水的離子積變大，溶液中氫離子濃度增大，pH減小，純水顯中性，故C正確；均能發(fā)生水解反應，溶液的pH相同，說明Na2CO3和Na2SO3水解生成的氫氧根離子濃度相同，溶液中的氫氧根離子均由水電離，所以兩種溶液中水的電離程度相同，故D錯誤。
③25 ℃時，有pH＝x的鹽酸和pH＝y(tǒng)的氫氧化鈉溶液(x≤6，y≥8)，取a L該鹽酸與b L該氫氧化鈉溶液反應，恰好完全中和，求：
萃取精華：在做關于溶液pH計算的題目時，要抓住“問題的主要方面”。溶液顯酸性用溶液中的c(H＋)來計算；溶液顯堿性先求溶液中的c(OH－)，再求溶液中的c(H＋)?？谠E：酸按酸(H＋)，堿按堿(OH－)，酸堿中和求過量，無限稀釋7為限。
2．酸堿中和滴定的關鍵(1)準確測定參加反應的酸、堿溶液的________。(2)選取適當指示劑，準確判斷____________。
3．強酸與強堿的中和滴定實驗用品(1)儀器：圖(A)是________滴定管，圖(B)是________滴定管，滴定管夾、鐵架臺、__________。(2)試劑：標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。
(3)滴定管的使用方法
①滴定管“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。②精確度：0.01 mL。③沉淀：先用蒸餾水洗，再用待測液潤洗。④盛裝溶液時，其液面不一定要在“0”刻度。⑤趕氣泡：酸堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。
⑥酸性、強氧化性的試劑一般用酸式滴定管盛裝，因為酸性和強氧化性物質易腐蝕橡膠管。⑦堿性的試劑一般用堿式滴定管盛裝，因為堿性物質易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開。⑧由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是沒有刻度的，故容量為25 mL的滴定管，若滴定過程中用去10.00 mL的液體，則滴定管中剩余液體體積大于15 mL。
(4)指示劑的選擇：變色要靈敏，變色范圍要小，變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。①強酸強堿相互滴定，可選用________或__________作指示劑。②若反應生成呈酸性的強酸弱堿鹽溶液，則一般選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙，變色范圍是3.1～4.4)；若反應生成呈堿性的強堿弱酸鹽溶液，則一般選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞，變色范圍是8.2～10.0)。
③酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因為其顏色變化不明顯，且變色范圍過寬(5.0～8.0)。④并不是所有的滴定都需使用指示劑，如用標準Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時，KMnO4溶液褪色且半分鐘不恢復原來的顏色時即為滴定終點。
(3)滴定終點判斷等到滴入最后半滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內__________原來的顏色，視為滴定終點，并記錄標準液的體積。
(4)操作步驟①儀器的洗滌滴定管(或移液管)：自來水→蒸餾水→________________。錐形瓶：自來水→蒸餾水(不用所裝溶液潤洗)。②裝液調整液面：裝液，使液面一般高于“_____”刻度，驅除滴定管尖嘴處的氣泡。③讀數(shù)：調整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，讀出初讀數(shù)；滴定至終點，讀出末讀數(shù)，實際消耗標準液的體積為末讀數(shù)－初讀數(shù)。
6．酸堿中和滴定曲線分析(1)強酸與強堿滴定過程中的pH曲線(以0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1鹽酸為例)
提示：酸堿恰好反應時溶液不一定呈中性。溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質。
(2)強酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較
[微點撥]　(1)酸、堿恰好中和與中和至中性的意義不同，酸、堿恰好中和所得溶液不一定呈中性，而中和至中性，酸、堿也不一定恰好反應。溶液的酸堿性取決于酸、堿中和反應后所得鹽的特點。(2)滴定終點是通過指示劑顏色變化而實際控制的停止滴定的“點”，滴定終點與恰好中和越吻合，測定誤差越小。
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯誤的打“×”。(1)盛放待測液的錐形瓶一定要潤洗，否則產生實驗誤差。(　　)[提示]　錐形瓶不能潤洗，否則導致所測待測液的濃度偏高。(2)25 ℃時，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液到pH＝7，V(醋酸)＜V(NaOH)。(　　)[提示]　等濃度的醋酸溶液和NaOH溶液若等體積混合時，恰好完全中和生成CH3COONa，呈堿性，所以要使溶液呈中性，需滿足V(醋酸)＞V(NaOH)。
(3)用堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。(　　)[提示]　KMnO4溶液具有強氧化性，會腐蝕橡膠管，所以不能用堿式滴定管量取。(4)若用標準鹽酸滴定待測NaOH溶液，滴定前仰視，滴定后俯視，則測定值偏大。(　　)
(5)量取20.00 mL的高錳酸鉀溶液應選用25 mL量筒。(　　)[提示]　量筒只能精確到0.1 mL，應選用25 mL酸式滴定管。(6)滴定終點就是酸堿恰好中和的點。(　　)[提示]　滴定終點是指指示劑變色的點，與酸堿恰好中和的點不一定一致。(7)用NaOH標準溶液滴定未知濃度的醋酸，應選用酚酞作指示劑。(　　)[提示]　恰好反應點溶液呈堿性，應選用在堿性范圍內變色的酚酞指示劑。
(8)滴定管和錐形瓶在滴定前都應該用待裝溶液潤洗。(　　)[提示]　滴定管應該潤洗，錐形瓶不應潤洗。(9)若用標準鹽酸溶液滴定待測NaOH溶液，滴定完成后發(fā)現(xiàn)酸式滴定管下懸著一滴酸液，則測定結果偏小。(　　)[提示]　標準液讀數(shù)偏大，測定結果偏大。(10)“酸堿中和滴定”實驗中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或標準溶液潤洗后方可使用。(　　)
(11)滴定管的讀數(shù)為24.6 mL。(　　)(12)滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內壁。(　　)(13)用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，可選用甲基橙或酚酞作指示劑。(　　)(14)待測定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1鹽酸達到實驗目的。(　　)
2．滴定終點現(xiàn)象判斷。(1)用a ml·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作為指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是____________________________________ _______________________________；若用甲基橙作為指示劑，滴定終點的現(xiàn)象是____________________________________________________ _____________。
滴入最后半滴標準液，溶液由粉紅色剛好變?yōu)闊o色，且半分鐘內不變色　
當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室?，溶液剛好由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰炔蛔兩?br/>(2)用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑______(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是___________________________________________________ ___________________________。
當?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液，溶液剛好由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內不褪色　
3．深度思考：(1)現(xiàn)用物質的量濃度為a ml·L－1的標準NaOH溶液去滴定V mL鹽酸的物質的量濃度，請?zhí)顚懴铝锌瞻祝孩賶A式滴定管用蒸餾水洗凈后，接下來應該進行的操作是__________________________。②用標準NaOH溶液滴定時，應將標準NaOH溶液注入______(填“甲”或“乙”)中。
用標準NaOH溶液潤洗　
③如圖是堿式滴定管中液面在滴定前后的讀數(shù)，c(HCl)＝________ ml·L－1。
(2)精確量取一定體積的溴水、KMnO4溶液應用酸式滴定管，而量取Na2CO3溶液、稀氨水應選用堿式滴定管，請說明選擇的理由。[提示]　溴水、KMnO4溶液具有強氧化性，能腐蝕橡膠管，所以選用酸式滴定管；Na2CO3溶液、稀氨水顯堿性，能腐蝕玻璃活塞，所以選用堿式滴定管。
微考點1　中和滴定的實驗操作及誤差分析　　　　　(1)(2022·廣西桂林模擬)室溫下，用0.100 ml·L－1的標準鹽酸滴定20.00 mL未知濃度的NaOH溶液，所得滴定曲線如圖所示。圖中K點代表的pH為(　　)A．13B．12C．11D．10
(2)室溫下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1鹽酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。
已知lg 5＝0.7。下列說法不正確的是(　　)A．NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH＝7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內的指示劑，可減小實驗誤差C．選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH溶液)＝30.00 mL時，pH＝12.3
〔對點集訓1〕　(1)有關酸堿滴定實驗，下列說法正確的是(　　)A．滴定管和錐形瓶都需要使用蒸餾水和待裝液潤洗B．滴定前，必須將滴定管中液體的液面調至0刻度C．滴定至終點時，溶液一定呈中性D．測定待測液的濃度，至少需要完成兩組平行實驗，取消耗標準液的平均值
[解析]　滴定管需要用待裝液潤洗，但錐形瓶不能用待裝液潤洗，否則導致消耗標準液體積偏大，測定結果偏高，故A錯誤；滴定前，滴定管中液體的液面不一定非要調至0刻度，可調至0刻度以下某一刻度，故B錯誤；滴定至終點時，溶液不一定呈中性，如NaOH滴定醋酸，滴定終點生成醋酸鈉，溶液呈堿性，故C錯誤；測定待測液的濃度，為了減少滴定誤差，至少需要完成兩組平行實驗，取消耗標準液的平均值，故D正確。
(2)為測定FeC2O4·2H2O(M＝180 g·ml－1)樣品的純度，用硫酸溶解6.300 g樣品，定容至250 mL。取25.00 mL溶液，用0.100 0 ml·L－1 KMnO4標準溶液滴定至終點。重復實驗，數(shù)據(jù)如下：
假設雜質不參加反應。該樣品中FeC2O4·2H2O的質量分數(shù)是________%(保留小數(shù)點后一位)；寫出簡要計算過程：_________________________________________________________________________________________________
微考點2　酸堿中和滴定曲線分析　　　　　 (1)以酚酞為指示劑，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關系如圖所示。
下列敘述正確的是(　　)A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.200 0 ml·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點時，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
[微點撥]　圖像屬于雙縱坐標曲線，要注意分布系數(shù)看左縱坐標，滴定曲線看右縱坐標。酚酞指示劑屬于堿性指示劑，主要指示終點為堿性的滴定。
(2)(2022·山東煙臺一模)(雙選)298 K時，向20 mL 0.100 0 ml·L－1 CH3COOH溶液中滴入0.100 0 ml·L－1NaOH溶液，滴定曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說法正確的是 (　 　)A．該滴定過程應該選擇石蕊溶液做指示劑
B．由c點數(shù)值可求醋酸的電離平衡常數(shù)為1.66×10－5 ml·L－1C．b點溶液中各微粒濃度關系為2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)D．中和同體積同pH的醋酸和鹽酸所用氫氧化鈉的物質的量，后者多
b點時的溶質為等量的CH3COOH和CH3COONa，存在著質子守恒2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C項正確；由于醋酸是弱電解質，在水溶液中部分電離，則相同體積、相同pH的醋酸和鹽酸前者物質的量更大，故中和同體積同pH的醋酸和鹽酸所用氫氧化鈉的物質的量，前者多，D項錯誤。
〔對點集訓2〕　(1)常溫下，用0.10 ml/L NaOH溶液滴定0.10 ml/L HA溶液，滴定曲線如圖a所示，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖b所示。
(2)(2020·山東等級考模擬一)(雙選)25 ℃時，向10 mL 0.10 ml·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)溶液中逐滴加入0.10 ml·L－1 NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液的體積V的變化關系如圖所示。
下列說法正確的是(　 　)A．a點時，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．溶液在a點和b點時水的電離程度相同C．b點時，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)D．V＝10 mL時，c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA)
(2)以標準酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作為指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差分析如下：
圖解量器的讀數(shù)方法(1)平視讀數(shù)(如圖1)：用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時，視線應與凹液面最低點保持水平，視線與刻度的交點即為讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。
(2)俯視讀數(shù)(如圖2)：當用量筒測量液體的體積時，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點的位置在凹液面的上側，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。(3)仰視讀數(shù)(如圖3)：讀數(shù)時，視線向上傾斜，尋找切點的位置在液面的下側，滴定管刻度標法與量筒不同，仰視滴定管讀數(shù)偏大。
2．三種關系(1)c(H＋)＞c(OH－)，溶液呈酸性；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(3)c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈堿性。3．pH計算的口訣酸按酸(H＋)，堿按堿(OH－)，酸堿中和求過量，無限稀釋7為限。4．滴定管使用的四個步驟查漏→洗滌→潤洗→裝液。
5．酸堿中和滴定的兩個關鍵(1)準確讀取標準液的體積。(2)準確判斷滴定終點。6．有關pH計算的一般思維模型(1)關于溶液pH的計算是高考中的重要題型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或堿溶液的濃度、所需酸或堿的體積等，無論以哪一種形式出現(xiàn)，均可按照以下方法求解。

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