1.能正確識(shí)別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢(shì)、關(guān)鍵點(diǎn)。2.利用溶液中的平衡關(guān)系，學(xué)會(huì)分析不同類型圖像中各粒子濃度之間的關(guān)系。
類型一　中和反應(yīng)進(jìn)程中pH變化曲線
解決酸堿中和滴定曲線類問題的關(guān)鍵是巧抓“5點(diǎn)”，即曲線的起點(diǎn)、反應(yīng)一半點(diǎn)、中性點(diǎn)、恰好反應(yīng)點(diǎn)和過量點(diǎn)，先判斷出各點(diǎn)中的溶質(zhì)及溶液的酸堿性。以室溫時(shí)用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液為例(如圖)，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)。
(1)起點(diǎn)V(NaOH)＝0(0點(diǎn))：溶質(zhì)是 ，粒子濃度大小關(guān)系：_______________________________________________。
c(CH3COOH)＞
c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
(2)一半點(diǎn)V(NaOH)＝10 mL(點(diǎn)①)：溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的 和____________，粒子濃度大小關(guān)系：________________________________________________________；元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝ 。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)
＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(3)中性點(diǎn)pH＝7(點(diǎn)②)：溶質(zhì)是 和少量的 ，粒子濃度大小關(guān)系：______________________________________。
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
(4)恰好反應(yīng)點(diǎn)V(NaOH)＝20 mL(點(diǎn)③)：溶質(zhì)是 ，粒子濃度大小關(guān)系： 。(5)過量1倍點(diǎn)V(NaOH)＝40 mL：溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的 和________，粒子濃度大小關(guān)系：______________________________________________。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(OH－)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)
1.(2021·湖南，9)常溫下，用0.100 0 ml·L－1的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 ml·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是A.該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分別滴加20.00 mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋　c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正確；
弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，相應(yīng)鈉鹽的水解程度越大，由題圖分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正確；當(dāng)溶液pH為7時(shí)，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種溶液中酸根離子的濃度大小順序?yàn)閏(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C錯(cuò)誤；
向三種鹽溶液中分別滴加20.00 mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。
2.(2021·海南，13改編)25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是
c點(diǎn)溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H＋主要來自H2CO3的電離，故C錯(cuò)誤；d點(diǎn)，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml·L－1，故D錯(cuò)誤。
3.已知pKa＝－lg Ka,25 ℃時(shí)，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
滴定過程中發(fā)生反應(yīng)：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。a點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)元素守恒得出，c(H2SO3)＋
1.認(rèn)識(shí)分布系數(shù)δ(X)與pH曲線分布系數(shù)曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線。
(2)“用交點(diǎn)”——交點(diǎn)是某兩種粒子濃度相等的點(diǎn)，可計(jì)算電離常數(shù)K：
思考　請(qǐng)根據(jù)H2C2O4的兩級(jí)電離常數(shù)，推理論證上述③中結(jié)論。
1.(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.該酸－lg Ka ≈的水解平衡常數(shù)Kh＝C.當(dāng)該溶液的pH＝7.0時(shí)，c(HA)c(H＋)，溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生的微粒濃度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正確。
類型三　對(duì)數(shù)圖像中的粒子濃度關(guān)系
1.破解對(duì)數(shù)圖像的數(shù)據(jù)
2.破解對(duì)數(shù)圖像的步驟(1)識(shí)圖像：觀察橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢(shì)，計(jì)算電離常數(shù)時(shí)應(yīng)利用兩種粒子濃度相等的點(diǎn)，(2)找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標(biāo)含義和曲線的交點(diǎn)，分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標(biāo)之間的聯(lián)系。(3)想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達(dá)式，在識(shí)圖像、想原理的基礎(chǔ)上，將圖像與原理結(jié)合起來思考。(4)用公式：運(yùn)用對(duì)數(shù)計(jì)算公式分析。
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K時(shí)，向20 mL 0.1 ml·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的NaOH溶液，溶液中　　　 　　　　　與pH的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.298 K時(shí)，CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10－3B.E點(diǎn)溶液中，a＝2C.G點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液的體積為20 mLD.E、F、G三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度：Ec(OH－)?。絚(H＋)
橫坐標(biāo)取0時(shí)，曲線M對(duì)應(yīng)pH約為5.4，曲線N對(duì)應(yīng)pH約為4.4，因?yàn)槭荖aOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強(qiáng)的溶液中會(huì)存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與　　　　?的變化關(guān)系，B正確；
1.常溫下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.10 ml·L－1鹽酸和20.00 mL 0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是A.圖2是滴定鹽酸的曲線B.a與b的關(guān)系是a＜bC.E點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D.這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑
根據(jù)酸的初始pH知，圖1為滴定鹽酸的曲線，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，a點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是20.00 mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成
強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以b點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL，a＞b，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；
氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，溶液呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤。
2.(2023·大連高三聯(lián)考)用0.100 0 ml·L－1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 ml·L－1的氨水和NaOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.滴加10.00 mL鹽酸時(shí)，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－)?。絚(Cl－)＋c(H＋)B.分別滴加20.00 mL鹽酸時(shí)，NaOH溶液中水的電離程度大　于氨水C.若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)NaOH溶液消耗鹽酸的　量略大于氨水D.滴加10.00 mL鹽酸時(shí)，氨水中存在c(　　 )>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
分別滴加20.00 mL鹽酸時(shí)，恰好反應(yīng)生成氯化鈉和氯化銨，銨根離子能夠水解，所以NaOH溶液中水的電離程度小于氨水，故B錯(cuò)誤；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)pH為3.1～4.4，若不考慮銨根離子水解，兩份溶液消耗鹽酸的量相等，銨根離子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水，故C正確；
3.(2024·廈門模擬)次氯酸為一元弱酸，具有強(qiáng)氧化性，能殺菌、消毒。其溶液中HClO、ClO－所占物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(分布系數(shù)δ)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.該溫度下，次氯酸的電離平衡常數(shù)Ka＝10－5B.次氯酸的電離方程式為HClO　　H＋＋ClO－C.向pH＝5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液　最終變?yōu)辄S色
次氯酸為一元弱酸，電離方程式為HClO　　H＋＋ClO－，B正確；次氯酸具有強(qiáng)氧化性，能漂白酸堿指示劑，故滴加甲基橙溶液后溶液最終變?yōu)闊o色，C錯(cuò)誤；
4.某溫度下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B.點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)?。綾(H＋)C.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)　－c(CH3COOH)D.點(diǎn)②和點(diǎn)③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝　c(CH3COOH)＋c(H＋)
A項(xiàng)，點(diǎn)①溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，點(diǎn)②溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，錯(cuò)誤；
B項(xiàng)，點(diǎn)③溶液pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點(diǎn)③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤；
C項(xiàng)，點(diǎn)①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點(diǎn)②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。
5.(2021·浙江6月選考，23)取兩份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的鹽酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖，下列說法不正確的是
c點(diǎn)溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.3)ml·L－1，e點(diǎn)溶液體積增大1倍，此時(shí)溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4.3)ml·L－1，因此x>y，故D正確。
6.常溫下，在20 mL 0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 ml·L－1稀鹽酸，溶液中含碳元素各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。下列說法正確的是
7.常溫下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[－lg c水(H＋)]與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.常溫下，Ka(HA)約為10－5B.M、P兩點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)的pH＝7C.b＝20.00D.M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)
N點(diǎn)水電離出的H＋濃度最大，說明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，則P點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA，溶液顯堿性，即P點(diǎn)溶液pH不等于7，且b＝20.00，B項(xiàng)錯(cuò)誤、C項(xiàng)正確；
M點(diǎn)溶液的pH＝7，根據(jù)溶液呈電中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，則M點(diǎn)后，溶液呈堿性，c(Na＋)>c(A－)，D項(xiàng)正確。
8.25 ℃時(shí)，用0.10 ml·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.05 ml·L－1 H2A溶液，加入氨水的體積(V)與溶液中 　　　　?的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是A.A點(diǎn)溶液的pH等于1B.由圖中數(shù)據(jù)可知，H2A為強(qiáng)酸C.B點(diǎn)水電離出的H＋濃度為1.0×10－6 ml·L－1D.C點(diǎn)溶液中c(A2－)>c( 　　)>c(OH－)>c(H＋)
計(jì)算得c(H＋)＝10－6 ml·L－1，則水電離出的H＋濃度為1.0×10－6 ml·L－1，故C正確；
9.(2023·河北衡水高三模擬)常溫下，向10 mL 0.1 ml·L－1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等濃度的NaOH溶液至過量，用甲基橙(變色范圍的pH為3.1～4.4)作指示劑，并用pH計(jì)測(cè)定滴定過程的溶液pH變化，其滴定曲線如圖所示，則下列分析正確的是A.滴入10 mL標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液時(shí)，溶液顏色由紅色　變?yōu)槌壬獴.圖中①點(diǎn)所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝　c(OH－)＋c(　　 )
甲基橙變色范圍的pH為3.1～4.4，滴入10 mL標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液時(shí)，溶液pH為4.7，顏色由紅色變?yōu)辄S色，A錯(cuò)誤；圖中①點(diǎn)為第一滴定終點(diǎn)，得到的溶質(zhì)為NaHC2O4，由質(zhì)子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c( 　　)，B正確；
10.常溫下，二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱堿，其電離常數(shù)Kb＝1.6×10－4。向10 mL c ml·L－1二甲胺溶液中滴加0.1 ml·L－1鹽酸，混合溶液的溫度與鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.二甲胺溶液的濃度為0.2 ml·L－1B.在Y和Z點(diǎn)之間某點(diǎn)溶液pH＝7C.Y點(diǎn)存在：D.常溫下，(CH3)2NH2Cl水解常數(shù)Kh＝6.25×10－11
二甲胺與鹽酸恰好完全中和時(shí)放出熱量最多，溶液溫度最高，即Y點(diǎn)表示酸堿恰好完全反應(yīng)。根據(jù)(CH3)2NH·H2O＋HCl===(CH3)2NH2Cl＋H2O，可得10×10－3 L×c ml·L－1＝20×10－3 L×0.1 ml·L－1，c＝0.2，A項(xiàng)正確；
二甲胺是弱堿，Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的濃度相等，根據(jù)Kb推知，(CH3)2NH·H2O的電離大于(CH3)2NH2Cl的水解，其混合溶液呈堿性，故中性點(diǎn)應(yīng)在X點(diǎn)與Y點(diǎn)之間，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
12.(2023·湖南，12)常溫下，用濃度為0.020 0 ml·L－1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.020 0 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η[η＝　　　　　　]的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.Ka(CH3COOH)約為10－4.76B.點(diǎn)a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C.點(diǎn)b：c(CH3COOH)

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