1.理解電解質(zhì)溶液中的電離平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。
c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)
c(H＋)＞c(NH3·H2O)
(1)弱電解質(zhì)的電離、弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(相互促進(jìn)水解的除外)，即弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的微粒很少，弱電解質(zhì)離子水解產(chǎn)生的微粒很少。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，并且第一步程度大于第二步。(3)考慮水的電離。
2.寫出下列溶液中粒子守恒關(guān)系式(1)Na2CO3溶液①元素質(zhì)量守恒：_________________________________________。②電荷守恒：___________________________________________。③質(zhì)子守恒：_____________________________________。(2)濃度均為0.1 ml·L－1 NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合①電荷守恒：________________________________。②元素質(zhì)量守恒：_____________________________。(3)濃度為0.1 ml·L－1鹽酸與0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液等體積混合①電荷守恒：____________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：___________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒變化前后某種元素的原子個數(shù)守恒。
把握三種守恒，明確等量關(guān)系
(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。
一、單一溶液中粒子濃度的關(guān)系1.0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子濃度關(guān)系：元素質(zhì)量守恒：______________________________________。電荷守恒：____________________________________________。質(zhì)子守恒：___________________________________。各離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________。
2.0.1 ml·L－1 NaHC2O4溶液的pH＜7，溶液中離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________。
1.常溫下，濃度均為0.1 ml·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是
2.室溫下，下列指定溶液中微粒的濃度關(guān)系正確的是
二、混合溶液中粒子濃度關(guān)系1.(1)常溫下，等濃度的NaCN和HCN(pH＞7)溶液中微粒濃度由大到小的順序：__________________________________________。(2)濃度均為0.1 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液①電荷守恒：____________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：___________________________________________。③離子濃度由大到小的順序：____________________________________________。
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
2.(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為___________________________________。
c(Na＋)>c(CH3COO－)
>c(OH－)>c(H＋)
(2)常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7①離子濃度大小順序為____________________________________。②電荷守恒：_______________________________________。③元素質(zhì)量守恒：_____________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)濃度之和等于c(Na＋)的2倍。
(3)常溫下，pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合，離子濃度大小順序為___________________________________。
3.(2020·江蘇，14改編)室溫下，將兩種濃度均為0.10 ml·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是
4.25 ℃時，在10 mL濃度均為0.1 ml·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是A.未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較選好參照物，分組比較，各個擊破：25 ℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c( )由大到小的順序為___________________。
5.比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是________________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是____________。(3)c( )相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序為________________。
比較電解質(zhì)溶液中粒子濃度相對大小的解題思路
1.(2021·天津，10)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是
2.(2021·湖北1月選考模擬，15)25 ℃時，按下表配制兩份溶液。
下列說法錯誤的是A.溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C.混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)D.混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)
D.等體積的0.1 ml·L－1 NaOH溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7， 且c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
3.(2021·河北1月選考模擬，9)醋酸為一元弱酸，25 ℃時，其電離常數(shù)Ka＝1.75×10－5。下列說法錯誤的是A.0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液的pH在2～3范圍內(nèi)B.CH3COONa溶液中，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0 mL時，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
4.(2020·浙江7月選考，23)常溫下，用0.1 ml·L－1氨水滴定10 mL濃度均為0.1 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是A.在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
1.用物質(zhì)的量都是0.1 ml的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對該溶液的下列判斷正確的是A.c(H＋)>c(OH－)B.c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1C.c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D.c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 ml·L－1
2.一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是A.pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 ml·L－1B.pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1C.pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c( )D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
3.常溫下，下列溶液中，有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是
ml·L－1 NaOH溶液與等體積pH＝2的醋酸混合后的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)
0.01 ml·L－1 NaOH溶液與等體積pH＝2的醋酸混合后的溶液中溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸，所以離子濃度大小的關(guān)系為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；
4.(2022·天津高三質(zhì)檢)已知：H2B===H＋＋HB－，HB－ H＋＋B2－。室溫下，取30 mL 0.1 ml·L－1某二元酸H2B，滴加0.2 ml·L－1 NaOH溶液。下列說法正確的是A.0.1 ml·L－1的H2B溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1 ml·L－1B.當(dāng)?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)C.當(dāng)用去NaOH溶液體積為15 mL時，溶液的pH＞7D.當(dāng)用去的NaOH溶液體積為30 mL時，此時溶液中有c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋ 2c(H2B)
5.(2022·湖北七市教科研協(xié)作體調(diào)研)下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是A.等濃度、等體積的HCOOH溶液與HCOONa溶液混合后pH＜7：c(HCOO－)＞c(Na＋) ＞c(H＋)＞c(OH－)B.新制氯水中：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)C.已知Ka(HF)＞Ka(H2S)，則同濃度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaF
ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝ c(Cl－)
D項，0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在電荷守恒為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，元素質(zhì)量守恒為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，得到c(CH3COOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸鈉、氯化鈉和醋酸，c(Na＋)>c(Cl－)，正確。
7.室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是A.Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋ 2c(Cl－)
8.已知?dú)淞蛩?H2S) 的電離平衡常數(shù)為Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。H2S溶液中c(總)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室溫下向25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 H2S 溶液中逐滴滴入NaOH溶液。下列說法正確的是A.隨著NaOH溶液的滴入，溶液中水的電離程度不斷增大B.c(Na＋)＝c(總)的溶液：c(Na＋)>c(S2－)＞c(H2S)＞c(H＋)C.pH＝7的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)D.c(H＋)＝9.1×10－8 ml·L－1時：c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
9.(2021·遼寧1月適應(yīng)性測試，14)下列說法正確的是A.向AgCl濁液中加入KBr溶液，沉淀顏色變?yōu)闇\黃色，即可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)B.常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5時：c(HCOO－)>c(Na＋)
10.有4種混合溶液，分別由等體積0.1 ml·L－1的2種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3。下列關(guān)系正確的是A.pH：②＞③＞④＞①B.c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①C.c(H＋)：①＞③＞②＞④D.c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
11.常溫下，將某一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示。下列判斷不正確的是A.實(shí)驗①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)>c(A－) >c(OH－)>c(H＋)
C.實(shí)驗②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 ml·L－1D.實(shí)驗②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)
12.某二元酸(化學(xué)式用H2B表示)在水中的電離方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－ H＋＋B2－?；卮鹣铝袉栴}。(1)Na2B溶液顯______(填“酸性”“中性”或“堿性”)，理由是________________________(用離子方程式表示)。
(2)在0.1 ml·L－1的Na2B溶液中，下列粒子濃度關(guān)系式正確的是_______(填字母)。A.c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 ml·L－1B.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)D.c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
由元素質(zhì)量守恒和電荷守恒知，B錯；由電荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C對；由元素質(zhì)量守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 ml·L－1，D對。
(3)已知0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，則0.1 ml·L－1 H2B溶液中的氫離子的物質(zhì)的量濃度可能_____0.11 ml·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，說明其中c(H＋)＝0.01 ml·L－1，主要是HB－電離產(chǎn)生的。在H2B溶液中，第一步電離產(chǎn)生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 ml·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 ml·L－1

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