1.理解電解質(zhì)溶液中的電離平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。
(一)熟悉“兩大理論”，貫通思維障礙1.電離平衡(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水中：NH3·H2O、 、OH－濃度的大小關(guān)系是___________________________。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級(jí)電離(第一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于第二級(jí)電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是_____________________________。
c(H2S)>c(H＋)>
c(HS－)>c(S2－)
(二)巧用“三個(gè)守恒”，明確濃度關(guān)系寫(xiě)出下列溶液中粒子守恒關(guān)系式(1)Na2CO3溶液①元素質(zhì)量守恒：_______________________________________。②電荷守恒：___________________________________________。③質(zhì)子守恒：_____________________________________。
(2)濃度均為0.1 ml·L－1 NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合①電荷守恒：________________________________。②元素質(zhì)量守恒：____________________________。(3)濃度為0.1 ml·L－1鹽酸與0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液等體積混合①電荷守恒：_____________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：___________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒變化前后某種元素的質(zhì)量守恒。
(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過(guò)程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過(guò)程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。質(zhì)子守恒的書(shū)寫(xiě)技巧：①正鹽溶液，用水溶液中得失質(zhì)子相等比較簡(jiǎn)便。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如右：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
一、單一溶液中粒子濃度的關(guān)系1.0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液(1)粒子種類(lèi)：______________________________________。(2)離子濃度大小關(guān)系：_____________________________。(3)元素質(zhì)量守恒：____________________________。
2.判斷正誤，錯(cuò)誤的寫(xiě)出正確的關(guān)系式。
3.(2022·廣東摸底考試)次磷酸(H3PO2)是一種一元弱酸，與等濃度等體積的NaOH完全反應(yīng)后生成NaH2PO2，下列敘述錯(cuò)誤的是
次磷酸是一元弱酸，電離不完全，B正確；
根據(jù)溶液中電荷守恒，陽(yáng)離子所帶正電荷總量等于陰離子所帶負(fù)電荷總量，D正確。
二、混合溶液(緩沖溶液)中粒子濃度的關(guān)系判斷4.濃度均為0.1 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液(1)電荷守恒：___________________________________________。(2)元素質(zhì)量守恒：_________________________________________。(3)離子濃度由大到小的順序：_________________________________________。
5.常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7(1)溶液中粒子濃度的大小關(guān)系：____________________________________________(水分子除外)。(2)電荷守恒：____________________________________。(3)元素質(zhì)量守恒：__________________________________。(4)質(zhì)子守恒：____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2倍。
6.判斷正誤，錯(cuò)誤的寫(xiě)出正確的關(guān)系式。(1)0.1 ml·L－1 NaOH溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液等體積混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
7.(2022·深圳七中月考)Na2CO3--NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16～10.83范圍內(nèi)，25 ℃時(shí)，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列說(shuō)法不正確的是A.0.5 ml·L－1的Na2CO3溶液pH約為12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－6 ml·L－1
混合溶液中粒子濃度大小比較
三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較8.選好參照物，分組比較，各個(gè)擊破：25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：
9.比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是____________。(3)c( )相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)______________。
有關(guān)水溶液中平衡常數(shù)關(guān)系計(jì)算
1.水解常數(shù)與電離常數(shù)、水的離子積之間的關(guān)系常溫下，H2S的電離常數(shù)為Ka1、Ka2，推導(dǎo)Na2S溶液中S2－水解常數(shù)Kh1、Kh2與Ka1、Ka2的關(guān)系。
2.水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系常溫下推導(dǎo)Cu2＋的水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系。
3.平衡常數(shù)與電離常數(shù)、溶度積之間的關(guān)系(1)以反應(yīng)CuS(s)＋2Ag＋(aq) Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)為例，推導(dǎo)沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)K。
(2)以反應(yīng)ZnS(s)＋2H＋(aq) Zn2＋(aq)＋H2S(aq)為例，推導(dǎo)該沉淀溶解的平衡常數(shù)K。
1.已知pKa＝－lg Ka，且常溫下H2CO3：pKa1＝6.4，pKa2＝10.3。則常溫下 的pKh1為_(kāi)_____。
2.常溫下，Ka(HF)＝4.0×10－4,25 ℃時(shí)，1.0 ml·L－1HF溶液的pH約等于______(已知lg 2≈0.3)。將濃度相等的HF與NaF溶液等體積混合，判斷溶液呈______(填“酸”“堿”或“中”)性，并結(jié)合有關(guān)數(shù)據(jù)解釋原因：_________________________________________________________________________________________________________。
HF和NaF的濃度相等，
Ka＝4.0×10－4，Kh＝ ＝2.5×10－11＜Ka，故HF的電離程度大于F－的水解程度，溶
3.NaHS可用于污水處理的沉淀劑。已知：25 ℃時(shí)，反應(yīng)Hg2＋(aq)＋HS－(aq) HgS(s)＋H＋(aq)的平衡常數(shù)K＝1.75×1038，H2S的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝7.0×10－15，計(jì)算Ksp(HgS)。
4.用40%的硫酸溶液吸收氨氣獲得(NH4)2SO4的稀溶液，測(cè)得常溫下，該溶液的pH＝5。
5.高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種優(yōu)良的水處理劑。25 ℃時(shí)，其水溶液中加酸或堿改變?nèi)芤旱膒H時(shí)，含鐵粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖，已知δ(X)＝ 。(1)由B點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，H2FeO4的第一步電離常數(shù)Ka1＝__________。
6.[2021·廣東，18(1)(2)(3)]對(duì)廢催化劑進(jìn)行回收可有效利用金屬資源。某廢催化劑主要含鋁(Al)、鉬(M)、鎳(Ni)等元素的氧化物，一種回收利用工藝的部分流程如右：已知：25 ℃時(shí)，H2CO3的Kal＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaMO4)＝3.5×10－8；Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9；該工藝中，pH>6.0時(shí)，溶液中M元素以 的形態(tài)存在。(1)“焙燒”中，有Na2MO4生成，其中M元素的化合價(jià)為_(kāi)____。
“焙燒”中，有Na2MO4生成，其中Na和O的化合價(jià)分別為＋1和－2，根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)的代數(shù)和為0可知，M元素的化合價(jià)為＋6。
(2)“沉鋁”中，生成的沉淀X為_(kāi)_______。
“沉鋁”中，偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁，因此，生成的沉淀X為Al(OH)3。
(3)“沉鉬”中，pH為7.0。①生成 BaMO4的離子方程式為_(kāi)_________________________。
②若條件控制不當(dāng)，BaCO3也會(huì)沉淀。為避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，溶液中 ＝_____________________(列出算式)時(shí)，應(yīng)停止加入BaCl2溶液。
試回答下列問(wèn)題：(1)水溶液的pH＝________(lg 5≈0.7)。
7.探究對(duì)氯苯甲酸(HA)在苯—水體系中的溶解狀況。
水中c(A－)＝5.00×10－4 ml·L－1時(shí)，c(H＋)＝5.00×10－4 ml·L－1，水溶液的pH＝－lg c(H＋)＝3.3。

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