（考試時(shí)間：50分鐘 試卷滿分：100分）
注意事項(xiàng)：
1．答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。
2．回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號?；卮鸱沁x擇題時(shí)，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3．考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 Cl 35.5
7．生活中處處有化學(xué)，下列敘述正確的是
A．碳酸氫鈉可做食品膨松劑
B．食用鹽的碘元素來自于添加劑碘化鉀
C．為防止薯片被擠碎，在其包裝袋中充氧氣
D．苯甲酸鈉可作食品防腐劑是由于其具有酸性
【答案】A
【解析】A．碳酸氫鈉受熱能產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，故可做食品膨松劑，A正確；
B．食用鹽的碘元素來自于添加劑碘酸鉀，B錯(cuò)誤；
C．充入氧氣可能氧化食品而使食品變質(zhì)，為防止薯片被擠碎，應(yīng)在其包裝袋中充入氮?dú)猓珻錯(cuò)誤；
D．苯甲酸鈉可作食品防腐劑是由于其有殺菌、抑菌作用，D錯(cuò)誤；
故選A。
8．設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是
A．1ml含有的共價(jià)鍵數(shù)為
B．1L溶液中含有總數(shù)為
C．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2L含有的電子數(shù)大于
D．向鹽酸溶液中通氨氣至中性，的數(shù)目大于
【答案】C
【解析】A．根據(jù)N2H4的結(jié)構(gòu)可知，1ml的N2H4中含有共價(jià)鍵的數(shù)目為， A選項(xiàng)錯(cuò)誤；
B．氫硫酸是弱酸，電離程度小，1L溶液中含有總數(shù)遠(yuǎn)小于，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．1個(gè)水分子含10個(gè)電子，標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2L不是氣體、其物質(zhì)的量遠(yuǎn)大于0.5ml，則含有的電子數(shù)大于，C選項(xiàng)正確；
D．溶液體積不知道，不能計(jì)算銨離子數(shù)目，D選項(xiàng)錯(cuò)誤；
答案選C。
9．根據(jù)裝置和下表內(nèi)的物質(zhì)(夾持、尾氣處理裝置省略)，其中能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br>【答案】D
【解析】A．鐵在濃硝酸中發(fā)生鈍化，不能制取，A錯(cuò)誤；
B．飽和食鹽水與電石反應(yīng)生成乙炔，但同時(shí)會(huì)有硫化氫等雜質(zhì)，乙炔和雜質(zhì)均能使溶液褪色，所以不可以檢測出是否有乙炔生成，B錯(cuò)誤；
C．氨氣密度小于空氣密度，應(yīng)該用向下排空氣集氣法，C錯(cuò)誤；
D．濃鹽酸與高錳酸鉀反應(yīng)生成氯氣，氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成次氯酸鈉，D正確；
故選D。
10．X、Y、Z、W、Q為原子序數(shù)遞增的短周期主族元素，最外層電子數(shù)之和為22。W的單質(zhì)常溫下是黃色固體。X、Y的單質(zhì)在黑暗條件下就劇烈爆炸。下列說法錯(cuò)誤的是
A．化合物ZY熔融狀態(tài)下可以導(dǎo)電
B．WY6分子中W的最外層電子數(shù)為12
C．離子半徑：W＞Q＞Y＞X
D．Q有多種氧化物，且均為酸性氧化物
【答案】D
【解析】X、Y、Z、W、Q為原子序數(shù)遞增的短周期主族元素， W的單質(zhì)常溫下是黃色固體，W為S元素，X、Y的單質(zhì)在黑暗條件下就劇烈爆炸，X為H元素，Y為F元素，五種元素最外層電子數(shù)之和為22，Z和Q的最外層電子數(shù)之和為8，則Q為Cl，Z為Na，以此解答。
A．NaF是離子化合物，熔融狀態(tài)下可以導(dǎo)電，A正確；
B．SF6分子中S形成6個(gè)共價(jià)鍵，最外層電子數(shù)為12，B正確；
C．離子電子層數(shù)越多，半徑越大，電子層數(shù)相等時(shí)，核電荷數(shù)越大，半徑越小，則離子半徑：S2-＞Cl-＞F-＞H+，C正確；
D．ClO2中氯元素的化合價(jià)為+4價(jià)，不可能通過非氧化還原反應(yīng)生成酸，故ClO2不屬于酸性氧化物，D錯(cuò)誤；
故選D。
11．下列實(shí)驗(yàn)方法或操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br>【答案】A
【解析】A．向1mL I2的CCl4溶液中加入1mL濃KI溶液，振蕩試管，發(fā)現(xiàn)雖然I2在四氯化碳中溶解度更大，但是四氯化碳液體顏色變淺至無色，說明存在I2+I??，使I2離開四氯化碳體系，A正確；
B．酸性高錳酸鉀溶液可以與碳碳雙鍵反應(yīng)也可以和醛基反應(yīng)，故加入適量酸性高錳酸鉀溶液無法檢驗(yàn)CH2=CHCHO中的碳碳雙鍵，B錯(cuò)誤；
C．比較Ka(CH3COOH)與Ka1(H2CO3)即比較CH3COOH與H2CO3酸性強(qiáng)弱，故應(yīng)比較和CH3COONa溶液的pH，C錯(cuò)誤；
D．向濃度均為0.1ml/LMgCl2和AlCl3溶液中滴加濃氨水至過量都得到白色沉淀，無法對比Mg和Al的金屬性，D錯(cuò)誤；
本題選A。
12．為了保護(hù)環(huán)境、充分利用鉛資源，科學(xué)家設(shè)計(jì)了如下的-鉛化合物燃料電池實(shí)現(xiàn)鉛單質(zhì)的回收。
下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是
A．正極區(qū)溶液pH升高，負(fù)極區(qū)溶液pH降低
B．電子流向：電極b→負(fù)載→電極a
C．陰極區(qū)電極反應(yīng)式為
D．為了提高的回收率，離子交換膜為陰離子交換膜
【答案】D
【解析】該裝置為-鉛化合物燃料電池，通入燃料氫氣的電極b為負(fù)極，發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，則電極a為正極，發(fā)生得電子的還原反應(yīng)。
A．根據(jù)分析，負(fù)極氫氣失電子、產(chǎn)生氫離子消耗氫氧根，pH降低，正極產(chǎn)生氫氧根離子，pH升高，A正確；
B．根據(jù)分析電極b為負(fù)極，電極a為正極，電子流向：電極b→負(fù)載→電極a，B正確；
C．根據(jù)題干信息，通過電化學(xué)裝置實(shí)現(xiàn)鉛單質(zhì)的回收，陰極區(qū)電極反應(yīng)式為，C正確；
D．離子交換膜應(yīng)使用陽離子交換膜，防止移動(dòng)至電極b，D錯(cuò)誤；
答案選D。
13．已知室溫時(shí)： ?；衔風(fēng)與形成配合物（），的濃度隨的投料百分比的變化如圖所示（，表示初始濃度）．
下列說法錯(cuò)誤的是
A．
B．25℃時(shí)，的L溶液pH≈9
C．降低pH有利于的生成
D．的溶液中，
【答案】C
【解析】A．當(dāng)，，，當(dāng)投料比與方程式中系數(shù)一致時(shí)，產(chǎn)物濃度最大，即a=3，故A正確；
B．的，當(dāng)c（L）=時(shí)，，即，，故B正確；
C．降低pH，平衡正向移動(dòng)，c（L）減小，使得平衡逆向移動(dòng)，不利于的生成，故C錯(cuò)誤；
D．由A可知，a=3，的溶液中，由物料守恒可得：，即，故D正確；
故選C。
（一）必考題：共43分。
26．（14分）我國主要以型鋰輝石(主要成分、、，含有、等雜質(zhì))為原料，通過硫酸鋰苛化法生產(chǎn)氫氧化鋰并制備鋰離子電池的正極材料。流程如下：
已知：①不溶于水，能溶于強(qiáng)酸。
②部分金屬氫氧化物的如下表。
③和的溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，二者結(jié)晶時(shí)均以水合物形式析出。
回答如下問題：
（1）“球磨”操作的目的是 。
（2）加入石灰石中和殘酸，調(diào)節(jié)pH使鐵、鋁等雜質(zhì)完全沉淀，則pH至少為 。(保留一位小數(shù)。通常認(rèn)為溶液中離子濃度小于為沉淀完全)
（3）濾渣2的成分是 。
（4）獲得時(shí)，通?！袄鋬鲋?℃”，原因是 。
（5）溶液與和混合溶液制備的化學(xué)方程式為 ；兩種溶液相互滴加的方式不同會(huì)影響產(chǎn)率和純度，有同學(xué)認(rèn)為應(yīng)該將和混合液滴加到溶液中，你認(rèn)為是否合理
(填“是”或“否”)，說明理由： 。
（6）需要在高溫下成型后才能作為電極，高溫成型時(shí)要加入少量石墨，則石墨的作用是 (任寫一點(diǎn))。
【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）
（1）增大反應(yīng)接觸面積，加快反應(yīng)速率，使焙燒更充分（1分）
（2）4.7
（3）、
（4）此溫度下的溶解度與的相差較大
（5） 否（1分） 堿性環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生，繼而氧化為從而影響產(chǎn)品產(chǎn)率和純度
（6）改善成型后(或電極)的導(dǎo)電作用(或者與空氣中的氧氣反應(yīng)，防止中的被氧化)
【解析】該工業(yè)流程原料為型鋰輝石(主要成分、、，含有、等雜質(zhì))，產(chǎn)品為鋰離子電池的正極材料，流程主線中元素為鋰元素，鋁、硅、鐵、鎂等元素作為雜質(zhì)元素在工業(yè)流程中被除去，型鋰輝石通過“球磨”被粉碎，加入濃硫酸“酸化焙燒”轉(zhuǎn)化為、、、、，“調(diào)漿浸出”使鋁、鐵等雜質(zhì)元素轉(zhuǎn)化為、等被除去，通過“凈化除雜”使鎂元素及引入的鈣元素轉(zhuǎn)化為、而除去，“蒸發(fā)結(jié)晶、離心分離”得到的硫酸鋰溶液中加入，利用和在不同溫度下的溶解度的差異，采用“冷凍至0℃”析出，從而得到溶液，經(jīng)過一系列操作得到，最后與和混合溶液制備。
（1）型鋰輝石通過“球磨”被粉碎，從而增大與濃硫酸反應(yīng)的接觸面積，加快反應(yīng)速率，使焙燒更充分；
故答案為：增大反應(yīng)的接觸面積，加快反應(yīng)速率，使焙燒更充分；
（2）調(diào)節(jié)pH使鐵、鋁等雜質(zhì)完全沉淀，的大于的，說明更難溶于水，加入石灰石與水調(diào)節(jié)pH時(shí)，先生成，故完全沉淀時(shí)也已完全沉淀，利用的計(jì)算完全沉淀時(shí)，，則，故；
故答案為：4.7；
（3）“凈化除雜”工藝中得到濾渣2，該過程加入調(diào)節(jié)pH為11，使完全轉(zhuǎn)化為沉淀除去，加入使前一工藝中引入的轉(zhuǎn)化為沉淀而除去故濾渣2的成分是、；
故答案為：、；
（4）“冷凍析鈉”過程是利用和在不同溫度下的溶解度的差異，采用“冷凍至0℃”析出，從而得到溶液，在該溫度下，溶解度較小，與的溶解度相差較大；
故答案為：在該溫度下，溶解度較小，與的溶解度相差較大；
（5）根據(jù)流程轉(zhuǎn)化可知，與和混合溶液制備，反應(yīng)中元素化合價(jià)未發(fā)生變化，為非氧化還原反應(yīng)，根據(jù)元素守恒，可推知其余生成物為、，故化學(xué)反應(yīng)方程式為；
溶液為堿性溶液，將和混合液滴加到溶液中，由于開始時(shí)溶液過量，會(huì)生成沉淀，進(jìn)一步被氧化為，從而影響產(chǎn)品的純度和產(chǎn)率，故這種操作不合理；
故答案為：；否；堿性環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生，繼而氧化為從而影響產(chǎn)品產(chǎn)率和純度；
（6）作正極電極材料，石墨本身可以導(dǎo)電，故少量石墨可以改善成型后的導(dǎo)電作用，中鐵元素為+2價(jià)，具有還原性，可以被氧氣氧化，加入少量石墨可以與空氣中的氧氣反應(yīng)，防止中的被氧化；
故答案為：改善成型后(或電極)的導(dǎo)電作用(或者與空氣中的氧氣反應(yīng)，防止中的被氧化)。
27．（14分）硫脲[CS(NH2)2]是一種白色晶體，熔點(diǎn)180℃，易溶于水和乙醇，受熱時(shí)部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨?；卮鹣铝袉栴}：
Ⅰ.硫脲的制備：
將石灰氮(CaCN2)溶液加熱至80℃時(shí)，通入氣體反應(yīng)可生成溶液和石灰乳。某小組同學(xué)連接裝置進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)。
（1）檢查裝置氣密性的操作為① ，在裝置F中加水至浸沒導(dǎo)管末端；②微熱裝置A處三頸燒瓶，觀察到裝置F處導(dǎo)管末端有氣泡冒出，移走酒精燈；③一段時(shí)間后，裝置F處導(dǎo)管末端形成一段水柱，且高度不變。
（2）裝置A中的試劑最佳組合是 (填字母)。
A．固體濃硫酸 B．固體稀硝酸 C．固體稀鹽酸
（3）裝置B中的試劑名稱為 。裝置E的作用為 。
（4）裝置D中反應(yīng)溫度控制在80℃，溫度不宜過高或過低的原因是 ，裝置D中反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
Ⅱ.硫脲的分離及產(chǎn)品含量的測定：
（5）反應(yīng)后將裝置D中的液體過濾，將濾液減壓蒸發(fā)濃縮，當(dāng)有 現(xiàn)象時(shí)停止加熱，冷卻結(jié)晶，離心分離，烘干即可得到產(chǎn)品。
（6）稱取mg產(chǎn)品，加水溶解配成溶液，量取于錐形瓶中，滴加一定量的酸化，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，初始讀數(shù)為，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲稳芤簳r(shí)，溶液顏色 ，且半分鐘無變化時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)溶液讀數(shù)為。已知：。(硫脲的相對分子質(zhì)量為76)，樣品中硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %(用含m、c、、的式子表示)。
【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）
（1）關(guān)閉、、
（2）C
（3）飽和硫氫化鈉溶液（1分） 防倒吸（1分）
（4）溫度過高，硫脲會(huì)部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨；溫度過低，反應(yīng)速率緩慢
（5）出現(xiàn)一層晶膜或有晶膜出現(xiàn)（1分）
（6）由無色變?yōu)闇\紫色或淺紅色或(紫)紅色（1分）
【解析】固體與鹽酸在裝置A中反應(yīng)生成H2S，生成的H2S中混有鹽酸揮發(fā)出的HCl氣體，經(jīng)飽和NaHS溶液除雜后，通入裝置D中與石灰氮(CaCN2)溶液加熱至80℃，反應(yīng)生成溶液；為避免有多余的H2S氣體逸出污染空氣，裝置末端需連接尾氣處理裝置；
（1）檢查裝置氣密性的操作：①關(guān)閉、、，在裝置F中加水至浸沒導(dǎo)管末端；②微熱裝置A處三頸燒瓶，觀察到裝置F處導(dǎo)管末端有氣泡冒出，移走酒精燈；③一段時(shí)間后，裝置F處導(dǎo)管末端形成一段水柱，且高度不變；
（2）濃硫酸和稀硝酸均具有氧化性，會(huì)將S元素氧化，無法生成H2S氣體，所以應(yīng)選固體稀鹽酸藥品組合；
（3）根據(jù)分析可知，裝置B中的試劑名稱：飽和硫氫化鈉溶液；裝置E的作用：防倒吸；
（4）裝置D中反應(yīng)溫度不宜過高或過低的原因溫度過高，硫脲會(huì)部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨；溫度過低，反應(yīng)速率緩慢；
（5）反應(yīng)后將裝置D中的液體過濾，將濾液減壓蒸發(fā)濃縮，當(dāng)有出現(xiàn)一層晶膜現(xiàn)象時(shí)停止加熱，冷卻結(jié)晶，離心分離，烘干即可得到產(chǎn)品；
（6）可被酸性高錳酸鉀氧化，到達(dá)滴定終點(diǎn)，滴入最后半滴溶液時(shí)，溶液顏色由無色變?yōu)闇\紫色或淺紅色或(紫)紅色；滴定過程消耗酸性高錳酸鉀物質(zhì)的量：，根據(jù)反應(yīng)計(jì)量數(shù)，物質(zhì)的量：，樣品中硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：。
28．（15分）人類利用二氧化碳合成淀粉對社會(huì)的發(fā)展起著重要作用，合成過程首先是利用二氧化碳制備甲醇，合成甲醇的反應(yīng)為 ?；卮鹣铝袉栴}：
（1）已知：
① ；
② ；
③a、b均為大于零的數(shù)，且a＞b。
（用含a、b的式子表示）。某研究小組設(shè)計(jì)合成的路線及的部分應(yīng)用如圖所示，圖中熔融碳酸鹽燃料電池的正極電極反應(yīng)式為 。
（2）研究合成甲醇的催化劑時(shí)，在其他條件不變僅改變催化劑種類的情況下，對反應(yīng)器出口產(chǎn)品進(jìn)行成分分析，結(jié)果如圖所示。在以上催化劑中，該反應(yīng)應(yīng)選擇的最佳催化劑為 。
（3）在研究該反應(yīng)歷程時(shí)發(fā)現(xiàn)：反應(yīng)氣中水蒸氣含量會(huì)影響的產(chǎn)率。為了研究水分子對該反應(yīng)機(jī)制的內(nèi)在影響，我國學(xué)者利用計(jì)算機(jī)模擬，研究添加適量水蒸氣前后對能壘較大的反應(yīng)歷程能量變化的影響（如圖所示，吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注）。
①依反應(yīng)歷程圖所示，寫出有水參與時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。
②結(jié)合圖3及學(xué)過的知識推測，有水參與的歷程，反應(yīng)速率加快的原因是 。
（4）在T℃時(shí)，將6ml （g）和12ml （g）充入容積為10L的恒容容器中，只發(fā)生，初始壓強(qiáng)為 kPa，測得體系中剩余（g）的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖中狀態(tài)Ⅰ所示。
①T℃時(shí)，0～1min內(nèi)甲醇的反應(yīng)速率 ，該反應(yīng)的平衡常數(shù) 。（用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，列出計(jì)算式）
②保持投料量不變，僅改變某一個(gè)條件后，測得隨時(shí)間變化如圖中狀態(tài)Ⅲ所示，與狀態(tài)Ⅰ相比，狀態(tài)Ⅲ改變的條件可能是 。
【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）
（1）
（2）
（3） 有水參與的歷程，活化能較小，反應(yīng)速率加快
（4）0.2 升高溫度（1分）
【解析】（1）根據(jù)方程式可知其等于已知反應(yīng)①加上反應(yīng)②，由蓋斯定律可求得；圖中燃料電池以熔融碳酸鹽為電解質(zhì)，氧氣進(jìn)入正極，正極電極反應(yīng)式為；
（2）根據(jù)據(jù)分析，催化劑為得到的甲醇最多且CO少，該反應(yīng)應(yīng)選擇的最佳催化劑為；
（3）依反應(yīng)歷程圖所示，有水參與時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：有水參與的歷程，反應(yīng)速率加快的原因是有水參與的歷程，活化能較小，反應(yīng)速率加快；
（4）從圖中可知，1min時(shí)H2的物質(zhì)的量為6ml，起始的H2的物質(zhì)的量為12ml，變化的H2的物質(zhì)的量為6ml，故變化的甲醇的物質(zhì)的量為2ml，0～1min內(nèi)甲醇的反應(yīng)速率v(CH3OH)=根據(jù)圖示，8min后H2的物質(zhì)的量保持不變，體系達(dá)到平衡狀態(tài)，H2的物質(zhì)的量為2ml，根據(jù)題意有，平衡時(shí)候總的物質(zhì)的量，，，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp==；狀態(tài)Ⅲ與狀態(tài)Ⅰ相比，H2的物質(zhì)的量增加，參與反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量減少，平衡逆向移動(dòng)，同時(shí)從圖中可知達(dá)到平衡的時(shí)間變短，該反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，綜合可知改變的條件可能是升高溫度。
（二）選考題：共15分。請考生從2道題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。
35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）
Si、S、Se在自然界中形成多種多樣的物質(zhì)結(jié)構(gòu)?；卮鹣铝袉栴}：
（1）Se與O同族，電負(fù)性較大的是 ；基態(tài)Se原子的價(jià)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有 種。
（2）已知液態(tài)的二氧化硫可以發(fā)生類似水的自電離：。中各原子滿足8電子結(jié)構(gòu)，則其鍵和鍵數(shù)目之比為 ，的空間結(jié)構(gòu)為 。
（3）有一種觀點(diǎn)認(rèn)為：由于硅的價(jià)層有可以利用的空d軌道，而碳沒有，因此兩者化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)存在較大差異?；衔锖偷慕Y(jié)構(gòu)如圖所示，為平面形，二者中N的雜化方式分別為 ，二者中更易與形成配位鍵的是 。
（4）Se與Si均為非金屬元素，熔點(diǎn)(>1700℃)明顯高于(315℃)，原因是 。
（5）-硒為六方晶胞結(jié)構(gòu)，原子排列為相互平行的螺旋長鏈(如圖1)，沿著螺旋鏈方向的晶胞投影圖如圖2。-硒六方晶胞參數(shù)為、、(其中)，a軸與b軸間夾角為120°，c軸垂直于a軸與b軸，阿伏加德羅常數(shù)的值為。
相鄰鏈間的作用力為 。晶胞中含有Se原子的數(shù)目為 ；則-硒晶胞的摩爾體積為 (列出算式)。
【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）
（1）O（1分） 6（1分）
（2）1：2（1分） 三角錐形（1分）
（3）sp3 、sp2 N(CH3)3
（4）為共價(jià)晶體，為分子晶體，共價(jià)晶體的熔點(diǎn)高于分子晶體的熔點(diǎn)
（5）范德華力（1分） 3（1分） （3分）
【解析】（1）Se與O同族，也是第ⅥA族，同主族從上往下電負(fù)性在減小，因此電負(fù)性較大的是O；Se的最外層為6個(gè)電子，基態(tài)Se原子價(jià)層電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有6種，故答案為：O；6。
（2）與互為等電子體，結(jié)構(gòu)與相似，化學(xué)鍵為三鍵，σ鍵和π鍵數(shù)目之比為1：2；中心原子S原子的價(jià)層電子對數(shù)為：，采用雜化，有一對孤電子對，因此為三角錐形，故答案為：1：2；三角錐形。
（3）由圖像可知，為三角錐形，中心原子N原子為雜化，為平面形三角形，中心原子N原子為雜化；因?yàn)橛泄码娮訉?，所以更易形成配合物，故答案為：sp3 、sp2；N(CH3)3。
（4）由于為共價(jià)晶體，為分子晶體，共價(jià)晶體的熔點(diǎn)高于分子晶體的熔點(diǎn)，故答案為：為共價(jià)晶體，為分子晶體，共價(jià)晶體的熔點(diǎn)高于分子晶體的熔點(diǎn)。
（5）同一條鏈內(nèi)原子作用很強(qiáng)，相鄰鏈之間原子作用較弱，所以相鄰鏈之間原子作用為范德華力；由晶胞的俯視圖可知，把俯視圖中三個(gè)硒原子看成是一個(gè)整體，則一個(gè)晶胞中硒原子的個(gè)數(shù)為：；晶胞的摩爾體積為，故答案為：范德華力；3；。
36．[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）
W是一種抗腫瘤藥物，其合成路線如下圖所示，回答下列問題(部分反應(yīng)條件已略去)。
已知：“”代表乙基；“”代表N，N—二甲基甲酰胺。
（1）化合物A的分子式為 。
（2）由D轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)類型為 ，化合物G中含氧官能團(tuán)的名稱為 。
（3）化合物B中手性碳原子有 個(gè)。
（4）寫出由F生成G的化學(xué)方程式 。
（5）A的同分異構(gòu)體有多種，其中滿足下列條件的同分異構(gòu)體有 種(考慮立體異構(gòu))。
①與A含有相同的官能團(tuán)，“”與苯環(huán)直接相連 ②苯環(huán)上有2個(gè)取代基
寫出核磁共振氫譜有4組峰，且峰的面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式 。
（6）寫出和合成的路線(無機(jī)試劑任選)。
已知：能與酯基反應(yīng)；在催化下，能將硝基轉(zhuǎn)化為氨基。
【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）
（1）
（2）還原反應(yīng)（1分） 醚鍵、酰胺基（1分）
（3）2
（4）
（5）8
（6）（3分）
【解析】觀察A和B的結(jié)構(gòu)可以看出A與溴單質(zhì)在CHCl3的條件下發(fā)生加成反應(yīng)得到了B，B經(jīng)過在DMF條件下與Et3N反應(yīng)生成C，對比C和D的結(jié)構(gòu)，C的支鏈斷了碳溴鍵和碳?xì)滏I，支鏈由碳碳雙鍵轉(zhuǎn)變成碳碳三鍵，對比D與E的結(jié)構(gòu)，發(fā)生變化的是苯環(huán)上的硝基轉(zhuǎn)化成氨基，生成既去氧又加氫，發(fā)生了還原反應(yīng)；F與HCONH2在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)生成G，對比G和H的結(jié)構(gòu)可以看出發(fā)生反應(yīng)的部分是G中的酮羰基；最后E和H取代反應(yīng)生成了W。
（1）由的結(jié)構(gòu)簡式可以得出分子式是。
（2）對比和的結(jié)構(gòu)簡式可知，生成既去氧又加氫，在有機(jī)反應(yīng)中有機(jī)物加氫或去氧發(fā)生的是還原反應(yīng)，故該反應(yīng)屬于還原反應(yīng)；觀察的結(jié)構(gòu)簡式可知，中的含氧官能團(tuán)有醚鍵和酰胺基。
（3）如圖所示()，“*”處的碳原子為手性碳原子，有2個(gè)手性碳原子。
（4）對比和的結(jié)構(gòu)簡式可知，1分子在反應(yīng)過程中脫去了1個(gè)“”和2個(gè)“”，1分子脫去1個(gè)“”和1個(gè)“”，這些脫下的基或原子可組成1個(gè)和1個(gè)，據(jù)此寫出化學(xué)方程式為：；
（5）根據(jù)題意可知符合條件的同分異構(gòu)體中，除了苯環(huán)外，還可能含有如下3組結(jié)構(gòu)。①“”和“”；②“”和“”；③“”和“”，每組結(jié)構(gòu)在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置，共組合出9種物質(zhì)，去掉本身，則符合條件的的同分異構(gòu)體有8種。
核磁共振氫譜有4組峰，且峰的面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為。
（6）對比反應(yīng)物和所合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，需要在的苯環(huán)上與酯基相連碳原子的鄰位增加含有氮原子的側(cè)鏈，再與然后成環(huán)，再結(jié)合生成物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與F到G的反應(yīng)成環(huán)流程，推斷出合成的前一步中間產(chǎn)物應(yīng)該是，再結(jié)合在催化下，能將硝基轉(zhuǎn)化為氨基，推斷可以得到前一步的中間產(chǎn)物是，由發(fā)生硝化反應(yīng)可以得到，所以可以得出和合成路線為：
評卷人
得分
一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
選項(xiàng)
中的物質(zhì)
中的物質(zhì)
中的物質(zhì)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>A
濃硝酸
?
制備并收集
B
飽和食鹽水
電石
溶液
檢驗(yàn)是否有乙炔生成
C
濃氨水
堿石灰
?
制備并收集氨氣
D
濃鹽酸
溶液
制備消毒液
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>實(shí)驗(yàn)方法或操作
A
在水溶液中存在
向的溶液中加入濃溶液，振蕩試管，觀察顏色變化
B
檢驗(yàn)中的碳碳雙鍵
取樣，加入適量酸性高錳酸鉀溶液后觀察是否褪色
C
比較與
常溫，測濃度均為的和溶液的
D
比較Mg和Al的金屬性強(qiáng)弱
向濃度均為和溶液中滴加濃氨水至過量
評卷人
得分
二、非選擇題：共58分，第26~28題為必考題，每個(gè)試題考生都必須作答。第35~36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。
物質(zhì)

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