2025版高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)第8章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第28講水的電離和溶液的pH酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用課件-課件下載-教習(xí)網(wǎng)

(2)25 ℃時(shí)，純水中c(H＋)＝c(OH－)＝______________________；任何水溶液中，由水電離出的c(H＋)與c(OH－)都________。
1×10－7 ml·L－1
[微點(diǎn)歸納]　(1)水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不僅適用于純水，也適用于一切酸、堿、鹽的稀溶液。(2)水的離子積常數(shù)說(shuō)明在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H＋和OH－存在，只是相對(duì)含量不同而已。(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)、c(OH－)總是相等的。在Kw的表達(dá)式中，c(H＋)、 c(OH－)均表示整個(gè)溶液中H＋、OH－總的物質(zhì)的量濃度而不是單指由水電離出的c(H＋)、c(OH－)。
(4)水的電離是吸熱過(guò)程，升高溫度，水的電離平衡向電離方向移動(dòng)，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；對(duì)于Kw，若未注明溫度，一般認(rèn)為在常溫下，即25 ℃。
3．水的電離平衡影響因素的定性判斷
[微點(diǎn)歸納]　水中加酸或堿對(duì)水的電離均有抑制作用，因此，在常溫下，若由水電離出的c(H＋)T2B．圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：B>C>A＝D＝EC．曲線a、b均代表純水的電離情況D．若處在B點(diǎn)時(shí)，將pH＝2的硫酸溶液與pH＝12的KOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性
【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】　1．(2023·河北邢臺(tái)名校聯(lián)盟聯(lián)考)在25 ℃和100 ℃時(shí)，水溶液中 c(H＋)與c(OH－)的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．a(chǎn)點(diǎn)和b點(diǎn)溶液一定呈中性B．b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電率一定遠(yuǎn)大于a點(diǎn)C．d點(diǎn)溶液中c(H＋)>c(OH－)D．c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中水電離出的c(H＋)可能相等
[解析]　題圖中a點(diǎn)和b點(diǎn)溶液均存在c(H＋)＝c(OH－)，故兩點(diǎn)溶液均呈中性，A正確；a、b點(diǎn)溶液均呈中性，b點(diǎn)溶液中c(H＋)、c(OH－)均大于a點(diǎn)溶液，可能是中性鹽溶液(如NaCl溶液)，中性鹽溶液升高溫度，溶液的導(dǎo)電率升高不明顯，B錯(cuò)誤；由題圖可知，d點(diǎn)溶液c(H＋)＝10－6 ml·L－1、c(OH－)c(OH－)，C正確；c點(diǎn)溶液c(OH－)＝10－6 ml·L－1，d點(diǎn)溶液c(H＋)＝10－6 ml·L－1，若均由水電離產(chǎn)生，則兩點(diǎn)溶液中水電離出的c(H＋)相等，D正確。
2．水的電離平衡曲線如圖所示，回答下列問(wèn)題。
(1)圖中A、B、C、D、E五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：___________________。(2)ABE形成的區(qū)域中的點(diǎn)都呈現(xiàn)______性。(3)若在B點(diǎn)溫度下，鹽酸中c(H＋)＝5×10－4 ml·L－1，則由水電離產(chǎn)生的c(H＋)H2O＝__________ml·L－1。[解析]　(1)水的離子積常數(shù)Kw僅與溫度有關(guān)，溫度越高，Kw越大，故圖中五點(diǎn)的Kw間的關(guān)系式為B>C>A＝D＝E。
正確解讀水的電離平衡曲線1 同一曲線上任意點(diǎn)的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，溫度相同。2 同一曲線外的任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同，溫度不同。3 實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變酸堿性；實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化一定要改變溫度。
(2023·山東青島高三檢測(cè))25 ℃時(shí)，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是( )A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶109
微考點(diǎn)2　水電離產(chǎn)生的c(H＋)水或c(OH－)水的計(jì)算
[思路點(diǎn)撥]　(1)先判斷電解質(zhì)的類別，判斷電解質(zhì)對(duì)水的電離產(chǎn)生的影響：H2SO4、Ba(OH)2抑制水的電離，Na2S與NH4NO3促進(jìn)水的電離。(2)結(jié)合Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，判斷各溶液中水電離產(chǎn)生的c(H＋)水或c(OH－)水。
溶液中c(H＋)H2O或c(OH－)H2O的計(jì)算關(guān)鍵任何水溶液中水電離產(chǎn)生的c(H＋)和c(OH－)總是相等的。中性溶液：c(OH－)＝c(H＋)。酸溶液——OH－全部來(lái)自水的電離。
堿溶液——H＋全部來(lái)自水的電離。
水解呈酸性的正鹽溶液——H＋全部來(lái)自水的電離。
水解呈堿性的正鹽溶液——OH－全部來(lái)自水的電離。
【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】　1．(2023·山東濰坊高三檢測(cè))常溫下，關(guān)于pH＝12的NaOH溶液，下列說(shuō)法不正確的是( )A．溶液中c(H＋)＝1.0×10－12 ml·L－1B．溶液中由水電離出的c(OH－)＝1.0×10－12 ml·L－1C．加水稀釋到體積為原來(lái)的100倍后，溶液的pH＝10D．加入等體積pH＝2的醋酸溶液，反應(yīng)后溶液呈中性
A．該溫度高于25 ℃B．由水電離出來(lái)的H＋的濃度為1×10－10 ml·L－1C．加入NaHSO4晶體抑制水的電離D．取該溶液加水稀釋到體積為原來(lái)的100倍，溶液中的c(OH－)減小
[解析]　水的離子積Kw＝1×10－6×1×10－6＝1×10－12，則溫度高于25 ℃，A正確；NaHSO4電離出的H＋會(huì)抑制H2O的電離，c(H＋)水＝c(OH－)＝1×10－10 ml·L－1，B、C正確；加水稀釋，c(H＋)減小，而c(OH－)增大，D錯(cuò)誤。
考點(diǎn)2　溶液的酸堿性與pH
知識(shí)梳理1．溶液的酸堿性　　溶液呈酸堿性的本質(zhì)，任何條件下都適用溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小。將“>”“＝”或“1×10－7 ml·L－1某電解質(zhì)溶液一定是堿性溶液。( )[提示]　溫度影響水的電離，溫度升高，水的電離程度增大，不能判斷c(OH－)>1×10－7 ml·L－1的溶液中c(OH－)與c(H＋)的關(guān)系。(16)常溫下，將pH＝3的酸和pH＝11的堿等體積混合，所得溶液的pH＝7。( )[提示]　沒(méi)有說(shuō)明酸和堿的強(qiáng)弱，無(wú)法判斷所得溶液的pH。
(2)25 ℃時(shí)，取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2體積比相混合，所得溶液的pH等于12，則原溶液的濃度為____________________。
(3)計(jì)算25 ℃時(shí)下列溶液的pH：①1 mL pH＝2的H2SO4加水稀釋至100 mL，pH＝______；②0.001 ml·L－1的鹽酸，pH＝______；③0.01 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝________；④0.015 ml·L－1的硫酸與0.01 ml·L－1的NaOH等體積混合，混合溶液的pH＝______。
0.05 ml·L－1
[提示]　(3)①?gòu)?qiáng)酸稀釋100倍，pH變化2個(gè)單位，即稀釋后溶液的pH＝4；②c(H＋)＝10－3ml·L－1，pH＝3；
3．(1)判斷下列溶液的酸堿性：用“酸性”“堿性”“中性”或“不確定”填空①pHc(OH－)的溶液________。⑥0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液________。⑦0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液________。⑧0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液________。
(2)①pH＝7的溶液一定是中性溶液?jiǎn)?？②用pH試紙測(cè)pH時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要注意什么？是否可用pH試紙測(cè)定氯水的pH?③若已知某溶液中c(H＋)>c(OH－)，該溶液是否一定為酸性？[提示]?、俨灰欢?。溫度不同，水的離子積不同。如100 ℃時(shí)，pH＝6的溶液為中性溶液，pH＝7的溶液為堿性溶液。②pH試紙使用前不能用蒸餾水潤(rùn)濕，否則待測(cè)液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差；用pH試紙測(cè)pH讀出的是整數(shù)；不能用pH試紙測(cè)氯水的pH。③只要c(H＋)>c(OH－)，溶液一定呈酸性。
(3)使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)，若先用蒸餾水潤(rùn)濕，測(cè)量結(jié)果一定偏小嗎？原因是什么？[提示]　不一定。先用蒸餾水潤(rùn)濕，相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋了，若待測(cè)液為堿性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏小；若待測(cè)液為酸性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏大；若待測(cè)液為中性溶液，則所測(cè)結(jié)果沒(méi)有誤差。
1．(2023·浙江金麗渠十二校聯(lián)考)常溫時(shí)，下列混合溶液的pH一定小于7的是( )A．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合B．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合C．pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合D．pH＝3的硫酸溶液和pH＝11的氨水等體積混合
微考點(diǎn)1　溶液酸堿性的判斷及應(yīng)用
[思路點(diǎn)撥]　(1)判斷電解質(zhì)的強(qiáng)弱，看酸和堿是否完全電離，將溶液的pH與c(H＋)或c(OH－)相對(duì)應(yīng)。
[解析]　pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，兩溶液等體積混合后，氨水剩余，所得溶液呈堿性，pH>7，A錯(cuò)誤；pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合，恰好完全反應(yīng)，所得溶液呈中性，pH＝7，B錯(cuò)誤；pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合，醋酸剩余，所得溶液呈酸性，pH7，D錯(cuò)誤。
2．已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為a ml·L－1的一元酸HA與b ml·L－1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是( )A．a(chǎn)＝bB．混合溶液的pH＝7
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】1．(2024·湖南雅禮中學(xué)月考)下列說(shuō)法正確的是( )A．pH減小，溶液的酸性一定增強(qiáng)B．25 ℃時(shí)，在pH＝4的鹽酸和醋酸溶液中，由水電離出的H＋濃度不相等C．25 ℃時(shí)，pH＝9和pH＝11的NaOH溶液等體積混合后(忽略體積變化)，溶液的pH＝10D．25 ℃時(shí)，pH＝3.6的某橙汁中的c(H＋)是pH＝5.6的某西瓜汁中的c(H＋)的100倍
2．(2023·廣東廣州模擬)常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過(guò)程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是( )
A．MOH為弱堿，HA為強(qiáng)酸B．水的電離程度：X＝Z>YC．若升高溫度，Y、Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH均不變D．將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，所得溶液呈堿性
[解析]　由圖可知，將X點(diǎn)HA溶液稀釋10倍(即lg n增大1)，pH變化小于1，則HA是弱酸；將Y點(diǎn)MOH溶液稀釋10倍，pH減小1，則MOH是強(qiáng)堿，A錯(cuò)誤；酸、堿均抑制水的電離，X點(diǎn)溶液中c(H＋)＝10－5 ml·L－1，由水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－9ml·L－1，Y、Z點(diǎn)溶液中c(OH－)分別為10－4 ml·L－1、10－5 ml·L－1，則由水電離出的c(H＋)分別為10－10 ml·L－1、10－9 ml·L－1，故水的電離程度X＝Z>Y，B正確；MOH是強(qiáng)堿，升高溫度，溶液中c(OH－)幾乎不變，但Kw增大，c(H＋)變大，溶液的pH減小，C錯(cuò)誤；將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，發(fā)生中和反應(yīng)后，HA有剩余，所得混合液呈酸性，D錯(cuò)誤。
溶液酸堿性的兩種判斷方法
常溫下，已知pH之和的酸、堿溶液等體積混合所得溶液的酸堿性分析①兩強(qiáng)混合a．若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7。c．若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pHc(B－)> c(H＋)>c(OH－)D．這兩次滴定都可以用甲基橙作指示劑
[解析]　如果酸為強(qiáng)酸，則0.10 ml/L酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為強(qiáng)酸的滴定曲線，圖2為弱酸的滴定曲線，故A正確；圖2為氫氧化鈉溶液滴定弱酸的滴定曲線，C、D都是酸過(guò)量的點(diǎn)，抑制水的電離，C點(diǎn)的氫離子濃度大，對(duì)水的電離抑制作用更強(qiáng)，所以C點(diǎn)水的電離程度小于D點(diǎn)的，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為NaB和HB的混合溶液，溶液呈酸性，酸的電離程度大于鹽的水解程度，則溶液中離子濃度為c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C錯(cuò)誤；氫氧化鈉和強(qiáng)酸HA溶液恰好反應(yīng)，呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和弱酸HB恰好反應(yīng)，生成的NaB溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤。
1．(2024·河北衡水高三檢測(cè))實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測(cè)定結(jié)果偏高的是( )A．酸式滴定管在裝酸液前用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗2～3次B．開始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過(guò)程中氣泡消失C．錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用水洗2～3次
微考點(diǎn)2　酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)誤差及分析
2．(2024·山東青島高三檢測(cè))某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來(lái)測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液，選擇甲基橙作指示劑。(1)若滴定開始和結(jié)束時(shí)，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為__________mL，終點(diǎn)讀數(shù)為____________mL，所用鹽酸的體積為______________mL。
(2)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：
依據(jù)上表數(shù)據(jù)可計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為______________________________。
0.104 4 ml·L－1
[解析]　(1)滴定管讀數(shù)要領(lǐng)以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)(如圖)，正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)
【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】　1．(2024·安徽蕪湖調(diào)研)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作不會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的是( )A．將NaOH溶液放入用蒸餾水洗凈的錐形瓶中，加入少量的蒸餾水后進(jìn)行滴定B．用酚酞為指示劑滴至紅色剛變無(wú)色時(shí)立即停止滴定C．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤(rùn)洗，然后裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定D．用蒸餾水洗凈酸式滴定管后，裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定
[解析]　向錐形瓶中加蒸餾水，消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積不變，測(cè)定結(jié)果不變，A正確；用酚酞為指示劑滴至紅色剛變無(wú)色，立即停止滴定，不能準(zhǔn)確判斷是否達(dá)到滴定終點(diǎn)，可能引起實(shí)驗(yàn)誤差，B錯(cuò)誤；用NaOH溶液潤(rùn)洗錐形瓶，滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積偏大，測(cè)得NaOH溶液的濃度偏高，C錯(cuò)誤；酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗，相當(dāng)于稀釋了標(biāo)準(zhǔn)鹽酸，滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積偏大，測(cè)得NaOH溶液的濃度偏高，D錯(cuò)誤。
2．(2023·山東聊城模擬)用已知濃度的NaOH溶液滴定未知濃度的硫酸溶液，以下是實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄表
從表中可以看出，其中1次滴定記錄的NaOH溶液體積明顯和另外兩次的體積相差過(guò)大，其可能的原因是( )A．錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水B．堿式滴定管已潤(rùn)洗C．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無(wú)氣泡D．滴定過(guò)程中剛變色就立即停止滴定
[解析]　由表格數(shù)據(jù)可知，第1次實(shí)驗(yàn)滴定記錄的氫氧化鈉溶液體積明顯大于另外兩次的體積。錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水對(duì)硫酸溶液中硫酸的物質(zhì)的量無(wú)影響，對(duì)消耗氫氧化鈉溶液的體積無(wú)影響，故A不符合題意；堿式滴定管已潤(rùn)洗，不會(huì)造成較大誤差，故B不符合題意；滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無(wú)氣泡會(huì)使氫氧化鈉溶液的讀取體積增大，故C符合題意；滴定過(guò)程中剛變色就立即停止滴定可能會(huì)使氫氧化鈉溶液的消耗體積減小，故D不符合題意。
中和滴定實(shí)驗(yàn)的誤差分析誤差分析原理(以一元酸和一元堿的滴定為例)
誤差分析示例引起中和滴定實(shí)驗(yàn)誤差的原因很多，如藥品、操作、讀數(shù)、計(jì)算等，以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度NaOH溶液為例，分析如下表：
讀數(shù)誤差分析分析下列圖示讀數(shù)對(duì)滴定結(jié)果的影響：
①如圖Ⅰ，開始仰視讀數(shù)，滴定完畢俯視讀數(shù)，滴定結(jié)果會(huì)偏低。②如圖Ⅱ，開始俯視讀數(shù)，滴定完畢仰視讀數(shù)，滴定結(jié)果會(huì)偏高。
1．(2024·湖南長(zhǎng)郡中學(xué)質(zhì)檢)某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下：Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定
微考點(diǎn)3　中和滴定的拓展與應(yīng)用
回答下列問(wèn)題：(1)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________ _____________。(2)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________；蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除________及二氧化碳。(3)取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用a ml·L－1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為____________________________ ____________________________________；若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中溶解氧的含量為____________mg·L－1。
2Mn(OH)2＋O2===
當(dāng)最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時(shí)，溶
液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)無(wú)變化
(4)上述滴定完成時(shí)，若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏______(填“高”或“低”)。[解析]　(1)根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理，Mn(OH)2被氧氣氧化為MnO(OH)2，由此可得反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Mn(OH)2＋O2=== 2MnO(OH)2。(2)由于Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定，配制時(shí)無(wú)需用容量瓶，只需要粗略配制，故配制Na2S2O3溶液時(shí)還需要量筒量取液體體積；煮沸可以除去水中溶解的氧氣，避免實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確。
(4)終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡，氣泡占據(jù)液體應(yīng)占有的體積，會(huì)導(dǎo)致消耗的Na2S2O3體積偏小，最終結(jié)果偏低。
2．用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中的c(I－)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 ml)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b．配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 ml·L－1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。
Ⅱ.滴定的主要步驟a．取待測(cè)NaI溶液25.00 mL置于錐形瓶中。b．加入25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 AgNO3溶液(足量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d．用0.100 0 ml·L－1 NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。
e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：
f．?dāng)?shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)Ⅱ中b和c兩步操作是否可以顛倒________________，說(shuō)明理由______________________________________________________。(2)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為______________mL，測(cè)得c(I－)＝__________________ml·L－1。
若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)
(3)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為____________________________________________。(4)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果________。
用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次
[解析]　(1)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而使指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)，所以b和c兩步操作不能顛倒。
判斷滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液由××色變成××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：
兩種重要的氧化還原滴定方法(1)標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
(2)標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定溶液中的I2
【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】　1．(2023·河南豫南名校聯(lián)盟聯(lián)考)利用沉淀滴定法快速測(cè)定NaBr等鹵化物溶液中c(Br－)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。Ⅰ.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物8.5 g，配制成500 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。
Ⅱ.滴定的主要步驟a．取待測(cè)NaBr溶液25.00 mL，配制成100 mL溶液，取其中25.00 mL置于錐形瓶中。b．加入K2CrO4溶液作指示劑。c．用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，記錄消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。d．重復(fù)上述操作三次，測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的玻璃儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________，配制的AgNO3溶液的濃度為______________________。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用________(填“酸式”或“堿式”)棕色滴定管盛裝，檢漏后裝液前需要進(jìn)行的操作有______________。(3)實(shí)驗(yàn)可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，一方面是由于Ag2CrO4是磚紅色沉淀，現(xiàn)象變化明顯，另一方面是由于________________________ __________________________________________________________。
500 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管
AgBr比Ag2CrO4更難溶，
(4)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為__________________________________ ____________________________________。(5)由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)測(cè)得原溶液中c(Br－)＝__________ml·L－1。
滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)
生了磚紅色沉淀，且30 s內(nèi)不消失
(2)AgNO3溶液顯酸性，且一般加少量HNO3酸化，需用酸式滴定管盛裝；檢漏后裝液前需要進(jìn)行洗滌、潤(rùn)洗等操作。
(4)根據(jù)分析可知，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30 s內(nèi)不消失。
2．(2021·山東卷，節(jié)選)六氯化鎢(WCl6)可用作有機(jī)合成催化劑，熔點(diǎn)為283 ℃，沸點(diǎn)為340 ℃，易溶于CS2，極易水解。利用碘量法測(cè)定WCl6產(chǎn)品純度，實(shí)驗(yàn)如下：(1)稱量：將足量CS2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中，蓋緊稱重為m1 g；開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘，蓋緊稱重為m2 g；再開蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘，蓋緊稱重為m3 g，則樣品質(zhì)量為__________________________g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。
(m3＋m1－2m2)
[解析]　(1)稱量時(shí)加入足量的CS2，蓋緊稱重為m1 g，由于CS2易揮發(fā)，開蓋時(shí)要揮發(fā)出來(lái)，稱量的質(zhì)量要減少，開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘，蓋緊稱重m2 g，則揮發(fā)出的CS2的質(zhì)量為(m1－m2)g，再開蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘，又揮發(fā)出(m1－m2)g的CS2，蓋緊稱重為m3 g，則樣品質(zhì)量為m3 g－m1 g＋2(m1－m2)g＝(m3＋m1－2m2)g。
命題分析本講內(nèi)容主要是以電解質(zhì)溶液為背景，考查水的電離程度變化或比較，側(cè)重以電解質(zhì)溶液圖像、綜合實(shí)驗(yàn)和化工流程為載體，考查水的電離程度、溶液酸堿性及pH調(diào)控與計(jì)算、以酸堿中和滴定和氧化還原滴定原理為背景，考查電解質(zhì)溶液中不同微粒分布分?jǐn)?shù)曲線分析、離子濃度大小比較、電離常數(shù)及純度的計(jì)算等。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )A．Ka(CH3COOH)約為10－4.76B．點(diǎn)a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．點(diǎn)b：c(CH3COOH)c(OH－)，溶液呈酸性；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(3)c(H＋)

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