
第43講 水的電離和溶液的pH
1.認(rèn)識水的電離,了解水的離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法,能進(jìn)行簡單的計算。3.了解酸堿中和滴定的原理;掌握酸堿中和滴定的操作步驟及誤差分析。
考點一 水的電離?1.水的電離及離子積常數(shù)
c(H+)·c(OH-)
2.外界條件對水的電離平衡的影響填寫外界條件對H2O?H++OH- ΔH>0的具體影響。
[易錯秒判](1)將水加熱,Kw和c(H+)均增大( )(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同( )(3)任何水溶液中均存在H+和OH-,且水電離出的c(H+) 和c(OH-)相等( )(4)25 ℃時NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃時NaCl溶液的Kw( )(5)室溫下,0.1 ml·L-1的HCl溶液與0.1 ml·L-1的NaOH溶液中水的電離程度不同( )答案:(1)√ (2)× (3)√ (4)√ (5)×
一、水的電離平衡曲線分析1.水的電離平衡曲線如下圖所示,回答下列問題。
(1)圖中A、B、C、D、E五點的Kw的關(guān)系:______________________。(2)在水中加少量酸,可實現(xiàn)A點向________點移動。(3)ABE形成的區(qū)域中的點都呈________性。(4)若在B點溫度下,pH=2的硫酸溶液中,cH2O(H+)=________ml·L-1。答案:(1)B>C>A=E=D (2)D (3)堿 (4)1×10-10
二、水電離出的c(H+)和c(OH-)的計算2.計算室溫下,下列溶液中水電離出的cH2O(H+)。(1)0.01 ml·L-1的鹽酸中,cH2O(H+)=________。(2)0.05 ml·L-1的Ba(OH)2溶液中,cH2O(H+)=__________。(3)pH=4的亞硫酸溶液中,cH2O(H+)=____________。(4)pH=10的KOH溶液中,cH2O(H+)=____________。(5)pH=4的NH4Cl溶液中,cH2O(H+)=____________。(6)pH=10的CH3COONa溶液中,cH2O(H+)=____________。答案:(1)1×10-12 ml·L-1 (2)1×10-13 ml·L-1 (3)1×10-10 ml·L-1 (4)1×10-10 ml·L-1 (5)1×10-4 ml·L-1 (6)1×10-4 ml·L-1
[反思?xì)w納]水電離出的c(H+)或c(OH-)的計算及應(yīng)用(1)酸、堿抑制水的電離,酸溶液中求c(OH-),即cH2O(H+)=cH2O(OH-)=c(OH-),堿溶液中求c(H+),即cH2O(OH-)=cH2O(H+)=c(H+)。(2)水解的鹽促進(jìn)水的電離,故cH2O(H+)等于顯性離子的濃度。(3)酸式鹽溶液酸式酸根以電離為主:cH2O(H+)=cH2O(OH-)=c(OH-)。酸式酸根以水解為主:cH2O(H+)=cH2O(OH-)=c(OH-)。
考點二 溶液的酸堿性與pH?1.溶液的酸堿性與pH(1)定義式:pH=-lg c(H+)。(2)溶液的酸堿性取決于溶液中c(H+)和 c(OH-)的相對大小。
2.pH的測定方法(1)酸堿指示劑法:該法只能測出pH的大致范圍,常見指示劑變色范圍見下表。
(2)pH試紙法:把一小片pH試紙放在一潔凈的玻璃片或表面皿上,用____________蘸取待測溶液點在pH試紙中央,試紙變色后,與_____________對照即可確定溶液的pH。(3)pH計測定法。
答案:(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)×
一、混合溶液酸堿性的判斷1.判斷常溫下,兩種溶液混合后溶液的酸堿性(填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合:________。(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合:________。(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合:________。(4)pH=2的HCl溶液和pH=12的NaOH溶液等體積混合:________。(5)pH=2的CH3COOH溶液和pH=12的NaOH溶液等體積混合:________。(6)pH=2的HCl溶液和pH=12的NH3·H2O溶液等體積混合:________。答案:(1)中性 (2)堿性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)堿性
二、溶液稀釋、混合的pH計算2.計算25 ℃時下列溶液的pH,忽略溶液混合時體積的變化。(1)0.005 ml·L-1的H2SO4溶液的pH=________。(2)0.001 ml·L-1的NaOH溶液的pH=________。(3)pH=2的鹽酸加水稀釋到1 000倍,溶液的pH=________。(4)將pH=8的NaOH溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合,混合溶液的pH=________(lg 2≈0.3)。(5)將0.1 ml·L-1氫氧化鈉溶液與0.06 ml·L-1硫酸溶液等體積混合,溶液的pH=________。答案:(1)2 (2)11 (3)5 (4)9.7 (5)2
3.按要求回答下列問題(常溫下,忽略溶液混合時體積的變化)。(1)pH=3的硝酸和pH=12的氫氧化鋇溶液以體積比9∶1混合,混合溶液的pH=________。
(2)在一定體積pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,若溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時,溶液pH=11,則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是________。
[思維建模]溶液pH計算的一般思維模型
實驗活動(四) 酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用一、酸堿中和滴定1.實驗原理(1)用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸),根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定堿(或酸)的濃度。(2)利用酸堿指示劑明顯的顏色變化,表示反應(yīng)已完全,指示滴定終點。
2.實驗操作(1)主要儀器。
“0”刻度以上2~3 mL
(4)滴定終點。滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,指示劑變色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,停止滴定,并記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。(5)數(shù)據(jù)處理。按上述操作重復(fù)________次,根據(jù)每次所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計算待測液的物質(zhì)的量濃度,最后求出待測液的物質(zhì)的量濃度的____________。
3.滴定曲線以0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1鹽酸為例
二、酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用1.氧化還原滴定(1)原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑:常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C、Na2S2O3等。(3)指示劑:如KMnO4溶液可自身指示滴定終點,淀粉可用作碘量法的指示劑。
一、酸堿中和滴定的實驗操作1.現(xiàn)用酸堿中和滴定來測定某NaOH溶液的濃度。(1)滴定:用________式滴定管盛裝c ml·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液。如圖表示下表中第2次滴定時50 mL滴定管中前后液面的位置,此次滴定結(jié)束后的讀數(shù)為________mL,可用________作為指示劑。(2)排出堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用下圖________(填“甲”“乙”或“丙”)的操作,然后擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。
(3)有關(guān)數(shù)據(jù)記錄見下表:????根據(jù)所給數(shù)據(jù),寫出計算NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度的表達(dá)式:_________________________(不必化簡)。
二、酸堿中和滴定的誤差分析2.以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例,分析實驗誤差(填“偏低”“偏高”或“無影響”)。
答案:偏高 偏高 偏低 無影響 偏低 偏低 偏高 偏低 無影響 偏低 偏高
三、酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用3.為了測定某樣品中NaNO2的含量,某同學(xué)進(jìn)行如下實驗:①稱取樣品a g,加水溶解,配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于錐形瓶中,用0.020 0 ml·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(酸性)進(jìn)行滴定,滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液的體積為V mL。(1)滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____________________________;測得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_____________________________。
(2)若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,則測定結(jié)果________(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。解析:若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,則KMnO4的用量偏少,測定結(jié)果偏小。答案:偏小
4.硫酰氯(SO2Cl2)可用于有機合成和藥物制造等。已知SO2Cl2遇水能發(fā)生劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生白霧。測定產(chǎn)品中SO2Cl2的含量,實驗步驟如下:①取1.5 g產(chǎn)品加入足量Ba(OH)2溶液,充分振蕩、過濾、洗滌,將所得溶液均放入錐形瓶中;②向錐形瓶中加入硝酸酸化,再加入0.200 0 ml·L-1的AgNO3溶液100.00 mL;③向其中加入2 mL硝基苯,用力搖動,使沉淀表面被有機化合物覆蓋;④加入NH4Fe(SO4)2指示劑,用0.100 0 ml·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+,終點時所用體積為10.00 mL。
已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp (AgSCN)=2×10-12。(1)滴定終點的現(xiàn)象為___________________________________________。答案:溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色
答案:85.5% 偏低
(2)產(chǎn)品中SO2Cl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________;若步驟③不加入硝基苯,則所測SO2Cl2含量將________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
1.(2022·新高考山東卷)實驗室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度,應(yīng)選甲基橙為指示劑,并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說法錯誤的是( )A.可用量筒量取25.00 mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中B.應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液C.應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體D.達(dá)到滴定終點時溶液顯橙色
解析:A.量筒的精確度不高,滴定時不可用量筒量取Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,應(yīng)該用堿式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中,A說法錯誤;B.Na2CO3溶液顯堿性,盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞,以防堿性溶液腐蝕玻璃產(chǎn)生有黏性的硅酸鈉而將瓶塞粘住,故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,B說法正確;C.Na2CO3有吸水性和一定的腐蝕性,故應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體,C說法正確;D.Na2CO3溶液顯堿性,甲基橙滴入Na2CO3溶液中顯黃色,當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸時,溶液由黃色突變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不變色,故達(dá)到滴定終點時溶液顯橙色,D說法正確。
解析:A.溫度升高,水的電離程度增大,故M點Kw小于N點Kw,A錯誤;B.升高溫度,促進(jìn)銨根離子的水解,且N點銨根離子濃度更大,水解生成的氫離子濃度更大,N點酸性更強,故M點pH大于N點pH,B正確;C.N點降溫過程中有水的電離平衡、銨根離子的水解平衡、硫酸銨的沉淀溶解平衡3個平衡發(fā)生移動,C錯誤;
3.(2022·新高考江蘇卷)實驗中需要測定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用準(zhǔn)確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑,滴定終點時溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色,滴定反應(yīng)為Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+。請補充完整實驗方案:①準(zhǔn)確量取 25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)約為0.2 ml·L-1],加氧化劑將Ce3+完全氧化并去除多余氧化劑后,用稀硫酸酸化,將溶液完全轉(zhuǎn)移到250 mL 容量瓶中后定容;②按規(guī)定操作分別將 0.020 00 ml·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4+溶液裝入如圖所示的滴定管中;③______________________________________________________。
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