(一)熟悉“兩大理論”，貫通思維障礙1.電離平衡(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水中：NH3·H2O、 、OH－濃度的大小關(guān)系是___________________________。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級(jí)電離(第一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于第二級(jí)電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是_____________________________。
c(H2S)>c(H＋)>
c(HS－)>c(S2－)
(二)巧用“三個(gè)守恒”，明確濃度關(guān)系寫出下列溶液中粒子守恒關(guān)系式(1)Na2CO3溶液①元素質(zhì)量守恒：_______________________________________。②電荷守恒：___________________________________________。③質(zhì)子守恒：_____________________________________。
(2)濃度均為0.1 ml·L－1 NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合①電荷守恒：________________________________。②元素質(zhì)量守恒：____________________________。(3)濃度為0.1 ml·L－1鹽酸與0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液等體積混合①電荷守恒：_____________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：___________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒變化前后某種元素的質(zhì)量守恒。
(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過(guò)程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過(guò)程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。質(zhì)子守恒的書寫技巧：①正鹽溶液，用水溶液中得失質(zhì)子相等比較簡(jiǎn)便。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如右：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
一、單一溶液中粒子濃度的關(guān)系1.0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液(1)粒子種類：______________________________________。(2)離子濃度大小關(guān)系：_____________________________。(3)元素質(zhì)量守恒：____________________________。
2.判斷正誤，錯(cuò)誤的寫出正確的關(guān)系式。
3.(2022·廣東摸底考試)次磷酸(H3PO2)是一種一元弱酸，與等濃度等體積的NaOH完全反應(yīng)后生成NaH2PO2，下列敘述錯(cuò)誤的是
次磷酸是一元弱酸，電離不完全，B正確；
根據(jù)溶液中電荷守恒，陽(yáng)離子所帶正電荷總量等于陰離子所帶負(fù)電荷總量，D正確。
二、混合溶液(緩沖溶液)中粒子濃度的關(guān)系判斷4.濃度均為0.1 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液(1)電荷守恒：___________________________________________。(2)元素質(zhì)量守恒：_________________________________________。(3)離子濃度由大到小的順序：_________________________________________。
5.常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7(1)溶液中粒子濃度的大小關(guān)系：____________________________________________(水分子除外)。(2)電荷守恒：____________________________________。(3)元素質(zhì)量守恒：__________________________________。(4)質(zhì)子守恒：____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2倍。
6.判斷正誤，錯(cuò)誤的寫出正確的關(guān)系式。(1)0.1 ml·L－1 NaOH溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液等體積混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
7.(2022·深圳七中月考)Na2CO3--NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16～10.83范圍內(nèi)，25 ℃時(shí)，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列說(shuō)法不正確的是A.0.5 ml·L－1的Na2CO3溶液pH約為12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－6 ml·L－1
混合溶液中粒子濃度大小比較
三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較8.選好參照物，分組比較，各個(gè)擊破：25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：
9.比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是____________。(3)c( )相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)______________。
1.(2021·天津，10)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是
如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，發(fā)生的反應(yīng)為CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，上述反應(yīng)均放熱，溶液的溫度升高，D不正確。
C.適當(dāng)升高溫度，溶液中c(H＋)減小D.工業(yè)上可用于除去鐵銹
2.用物質(zhì)的量都是0.1 ml的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對(duì)該溶液的下列判斷正確的是A.c(H＋)>c(OH－)B.c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1C.c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D.c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 ml·L－1
由電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，則c(H＋)>c(OH－)；由元素質(zhì)量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
3.(2022·河北開(kāi)灤二中模擬)氰化氫(HCN)可應(yīng)用于電鍍業(yè)(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業(yè)等。常溫下，濃度均為0.01 ml·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列說(shuō)法正確的是A.常溫下，Ka(HCN)≈10－8B.該混合溶液中水的電離程度大于純水中水的電離程度C.該混合溶液中c(HCN)次氯酸，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，正確。
5.(2022·河北保定模擬)常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是
pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，電荷守恒為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，則c(Na＋)＝c(CH3COO－)，故B正確；NH4Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液顯酸性，c(OH－)7， 且c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
由CH3COONa溶液中質(zhì)子守恒得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B項(xiàng)正確；
溶液混合后溶質(zhì)為CH3COONa，pH>7，則c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D項(xiàng)正確。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C.混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)D.混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)
7.(2021·湖北1月選考模擬，15)25 ℃時(shí)，按下表配制兩份溶液。
根據(jù)電荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A項(xiàng)正確；
由電荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C項(xiàng)正確；由B的分析可知，Ka(HA)＜Ka(HB)，則Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D項(xiàng)正確。
8.常溫下，下列溶液中，有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是
0.01 ml·L－1 NaOH溶液與等體積pH＝2的醋酸混合后的溶液中溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸，所以離子濃度大小的關(guān)系為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；
9.25 ℃時(shí)，在10 mL濃度均為0.1 ml·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是A.未加鹽酸時(shí)：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
A項(xiàng)，未加鹽酸時(shí)，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，錯(cuò)誤；
已知相同濃度時(shí)的電離度：α(H2B)>α(HB－)，現(xiàn)有下列四種溶液：①0.01 ml·L－1的H2B溶液②0.01 ml·L－1的NaHB溶液③0.02 ml·L－1的HCl溶液與0.04 ml·L－1的NaHB溶液等體積混合后的溶液④0.02 ml·L－1的NaOH溶液與0.02 ml·L－1的NaHB溶液等體積混合后的溶液下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.溶液④一定顯堿性 B.c(H2B)最大的是③C.c(B2－)最小的是① D.c(H＋)最大的是③
10.(2022·成都模擬)某二元弱酸(簡(jiǎn)寫為H2B)溶液，按下式發(fā)生一級(jí)和二級(jí)電離：
HCl與NaHB反應(yīng)：NaHB＋HCl===NaCl＋H2B，所以③中相當(dāng)于含有0.01 ml·L－1 H2B和0.01 ml·L－1 NaHB；NaOH與NaHB溶液混合NaOH＋NaHB===Na2B＋H2O ，所以④中相當(dāng)于含有0.01 ml·L－1 Na2B。根據(jù)以上分析，四種溶液分別為①0.01 ml·L－1的H2B溶液，②0.01 ml·L－1的NaHB溶液，③0.01 ml·L－1 H2B和0.01 ml·L－1 NaHB，④0.01 ml·L－1 Na2B溶液。④0.01 ml·L－1 Na2B，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液一定顯堿性，故A正確；根據(jù)同離子效應(yīng)，由于③中NaHB抑制H2B的電離，則③中H2B電離程度比①H2B電離程度小，則c(H2B)最大的是③，故B正確；
由于正鹽溶液中c(B2－)濃度必然是最大的，弱酸H2B二級(jí)電離成B2－最難，則c(B2－)最小的是①，故C正確；因弱酸的一級(jí)電離為酸性的主要來(lái)源，由于相同濃度時(shí)的電離度α(H2B)＞α(HB－)，c(H＋)最大的是①，故D錯(cuò)誤。
11.(2022·濟(jì)南外國(guó)語(yǔ)學(xué)校質(zhì)檢)下列有關(guān)溶液(室溫下)的說(shuō)法正確的是
A項(xiàng)，Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液的量未知，不能判斷離子濃度大小，錯(cuò)誤；
D項(xiàng)，0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在電荷守恒為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，元素質(zhì)量守恒為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，得到c(CH3COOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸鈉、氯化鈉和醋酸，c(Na＋)>c(Cl－)，正確。
12.(2022·河北模擬)室溫下，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究NH4HCO3的性質(zhì)：
13.(2022·連云港第二次調(diào)研)室溫下，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性質(zhì)。
14.常溫下，將某一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示。
下列判斷不正確的是A.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)B.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ ml·L－1C.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 ml·L－1D.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)
實(shí)驗(yàn)①二者等濃度等體積混合恰好完全反應(yīng)生成KA，反應(yīng)后溶液的pH＝9，即溶液顯堿性，說(shuō)明HA為弱酸，A－水解，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中，由電荷守恒式知c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镠A為弱酸，如果與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 ml·L－1，所以實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 ml·L－1，C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后溶液顯中性，根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D項(xiàng)正確。
15.醋酸是日常生活中最常見(jiàn)的調(diào)味劑和重要的化工原料，醋酸鈉是其常見(jiàn)的鹽[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)下列對(duì)于醋酸溶液和醋酸鈉溶液的說(shuō)法正確的是_____(填字母，下同)。A.加水稀釋，醋酸的電離程度增大，醋酸鈉的水解程度減小B.升高溫度，可以促進(jìn)醋酸的電離，抑制醋酸鈉的水解C.醋酸和醋酸鈉混合液中，醋酸抑制醋酸鈉的水解，醋酸鈉抑制醋酸的電離
加水稀釋或升高溫度，醋酸的電離平衡和醋酸鈉的水解平衡均正向移動(dòng)，則醋酸的電離程度、醋酸鈉的水解程度均增大，A、B錯(cuò)誤。
(2)物質(zhì)的量濃度均為0.1 ml·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合(混合前后體積變化忽略不計(jì))，混合液中的下列關(guān)系式正確的是______。A.c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)B.c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C.c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 ml·L－1
物質(zhì)的量濃度均為0.1 ml·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合，據(jù)電荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒有2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，聯(lián)立兩式可得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A錯(cuò)誤、B正確；據(jù)元素質(zhì)量守恒可得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，C正確。
(3)常溫時(shí)，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等體積混合后，溶液中c(Na＋)_____(填“>”“c(OH－)；據(jù)電荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，從而推知：c(Na＋)

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