(一)工業(yè)流程題的結(jié)構(gòu)
(二)流程圖中主要環(huán)節(jié)的分析
1.核心反應(yīng)——陌生方程式的書寫關(guān)注箭頭的指向：箭頭指入→反應(yīng)物，箭頭指出→生成物。(1)氧化還原反應(yīng)：熟練應(yīng)用氧化還原規(guī)律判斷產(chǎn)物，并根據(jù)化合價(jià)升降相等配平。(2)非氧化還原反應(yīng)：結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)和實(shí)際反應(yīng)判斷產(chǎn)物。
2.原料的預(yù)處理(1)溶解：通常用酸溶，如用硫酸、鹽酸等。
(2)灼燒、焙燒、煅燒：改變結(jié)構(gòu)，使一些物質(zhì)能溶解，并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解。(3)審題時(shí)要“瞻前顧后”，注意物質(zhì)性質(zhì)及反應(yīng)原理的前后聯(lián)系。
3.常用的控制反應(yīng)條件的方法(1)調(diào)節(jié)溶液的pH。常用于使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn)：①能與H＋反應(yīng)，使溶液pH增大；②不引入新雜質(zhì)。例如：若要除去Cu2＋中混有的Fe3＋，可加入CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH，不可加入NaOH溶液、氨水等。(2)控制溫度。根據(jù)需要升溫或降溫，改變反應(yīng)速率或使平衡向需要的方向移動(dòng)。(3)趁熱過濾。防止某些物質(zhì)降溫時(shí)析出。(4)冰水洗滌。洗去晶體表面的雜質(zhì)離子，并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。
4.常用的分離方法(1)過濾：分離難溶物和易溶物，根據(jù)特殊需要采用趁熱過濾或者抽濾等方法。(2)萃取和分液：利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同提取分離物質(zhì)，如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。(3)蒸發(fā)結(jié)晶：提取溶解度隨溫度變化不大的溶質(zhì)，如從溶液中提取NaCl。(4)冷卻結(jié)晶：提取溶解度隨溫度變化較大的溶質(zhì)、易水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物，如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。(5)蒸餾或分餾：分離沸點(diǎn)不同且互溶的液體混合物，如分離乙醇和甘油。(6)冷卻法：利用氣體液化的特點(diǎn)分離氣體，如合成氨工業(yè)采用冷卻法分離平衡混合氣體中的氨氣。
一、條件控制與Ksp的計(jì)算
1.(溫度控制)輝銅礦石主要含有硫化亞銅(Cu2S)及少量脈石(SiO2)。一種以輝銅礦石為原料制備硝酸銅的工藝流程如圖所示：
(1)“回收S”過程中溫度控制在50～60 ℃之間，不宜過高或過低的原因是______________________________________。
容易揮發(fā)，溫度低溶解速率小
苯是有機(jī)溶劑，易揮發(fā)，所以溫度高苯容易揮發(fā)，而溫度低溶解速率小，因此回收S過程中溫度控制在50～60 ℃之間，不宜過高或過低。
(2)“保溫除鐵”過程中，加入CuO的目的是_______________________________________________；“蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶”過程中，要用HNO3溶液調(diào)節(jié)溶液的pH，其理由是_________________。
調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3＋完全轉(zhuǎn)化為
氧化銅是堿性氧化物，能與酸反應(yīng)調(diào)節(jié)溶液的pH，所以氧化銅的作用是調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3＋完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而析出。
2.(酸堿度控制——調(diào)pH)利用某鈷礦石(主要成分為C2O3)制取C(OH)2粗品及其他工業(yè)產(chǎn)品的工藝流程如圖1所示。
已知：浸出液中含有的陽(yáng)離子主要有H＋、Cu2＋、C2＋、Fe2＋、Mg2＋?；卮鹣铝袉栴}：(1)鈷礦石浸出時(shí)加入Na2SO3的目的為___________________。
(2)溶液中l(wèi)g c(X)(X表示Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋、C2＋、Mg2＋、Ca2＋)與pH的變化關(guān)系如圖2所示(離子濃度小于10－5 ml·L－1時(shí)可認(rèn)為已除盡)，在萃取余液中通入空氣的目的是___________________________________，用熟石灰調(diào)pH至3.2，過濾1所得濾渣的主要成分為_________，萃取和反萃取的目的是___________。
氧化浸出液中的Fe2＋，便于調(diào)pH除去
(3)用氧化鎂調(diào)濾液1的pH為9.1時(shí)，得到的氫氧化鈷粗品中含有的主要雜質(zhì)為________________，多次洗滌可提高粗產(chǎn)品中鈷含量?！斑^濾2”后所得濾液直接排放會(huì)造成水體污染，須進(jìn)行處理，用熟石灰調(diào)節(jié)pH使c(Mg2＋)≤10－5 ml·L－1，則Ksp[Mg(OH)2]＝________。
CaSO4、MgSO4
3.(調(diào)pH與Ksp計(jì)算)某廢釩渣(主要成分為V2O3，含有少量Al2O3、CaO)為原料生產(chǎn)V2O5的工藝流程如圖：已知：釩酸(H3VO4)是強(qiáng)酸，NH4VO3難溶于水；＋5價(jià)釩在溶液中的主要存在形式與溶液pH的關(guān)系如表：
(1)向釩渣中加入生石灰焙燒，將V2O3轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2的化學(xué)方程式為_________________________________。
廢釩渣中加入CaO焙燒，V2O3與CaO、空氣中的氧氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2，Al2O3與CaO反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Ca(AlO2)2，向焙燒后的固體中加入鹽酸，Ca(AlO2)2轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀，過濾得到含有Al(OH)3的濾渣1和含有CaCl2、VO2Cl的濾液；向?yàn)V液中加入石灰乳，調(diào)節(jié)pH，生成Ca3(VO4)2沉淀，過濾得到濾液1和Ca3(VO4)2；向Ca3(VO4)2中加入碳酸銨溶液，將Ca3(VO4)2轉(zhuǎn)化為(NH4)3VO4，過濾得到含有CaCO3的濾渣2和含有(NH4)3VO4的濾液；向?yàn)V液中加入氯化銨，將(NH4)3VO4轉(zhuǎn)化為NH4VO3沉淀，過濾得到濾液2和NH4VO3；NH4VO3灼燒脫氨制得V2O5。
向釩渣中加入生石灰焙燒，V2O3與CaO、氧氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaO＋O2＋V2O3 Ca(VO3)2。
(2)已知Ca(VO3)2難溶于水，可溶于鹽酸。若“酸浸”時(shí)溶液的pH＝4，則Ca(VO3)2溶于鹽酸的離子方程式為________________________________________。
(3)已知加入石灰乳后生成Ca3(VO4)2沉淀，則加入石灰乳的作用是_________________________________________________。
并提供Ca2＋形成Ca3(VO4)2沉淀
(5)沉釩2過程中加入氯化銨溶液，控制溶液的pH＝7.5，當(dāng)pH>8時(shí)，NH4VO3的產(chǎn)量明顯降低，原因是______________________________________。
二、化工流程分析濾液、濾渣成分的確定
4.(2022·湖南岳陽(yáng)模擬)錳常用于制造合金錳鋼。某化工廠以軟錳礦(主要成分是MnO2，含有SiO2、Fe2O3、CaO等少量雜質(zhì))為主要原料制取金屬錳的工藝流程如圖1所示。
(1)“浸錳”步驟中往往有副產(chǎn)物MnS2O6生成，溫度對(duì)“浸錳”反應(yīng)的影響如圖2所示。為減少M(fèi)nS2O6的生成，“浸錳”的適宜溫度是________，“濾渣Ⅰ”的成分是_____________(填化學(xué)式)。該步驟中可以再加入MnSO4以促進(jìn)“濾渣Ⅰ”析出，結(jié)合平衡移動(dòng)原理分析其原因：_________________________________________________________________________。
正向移動(dòng)，促進(jìn)CaSO4析出
(2)“濾液Ⅰ”中需要先加入MnO2充分反應(yīng)后再調(diào)pH，寫出加入MnO2時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：__________________________________________。(3)“濾液Ⅱ”中加入MnF2的目的是除去溶液中的Ca2＋，已知25 ℃時(shí)，Ksp(CaF2)＝3.2×10－11，則常溫下CaF2在純水中的溶解度為___________g。
MnO2＋2Fe2＋＋4H＋===Mn2＋＋2Fe3＋＋2H2O
常溫下CaF2溶解在純水中，則溶液中2c(Ca2＋)＝c(F－)，由Ksp(CaF2)＝c(Ca2＋)·c2(F－)可知，Ksp(CaF2)＝4c3(Ca2＋)＝3.2×10－11，解得c(Ca2＋)＝2×10－4 ml·L－1，則飽和CaF2溶液中c(CaF2)＝c(Ca2＋)＝2×10－4 ml·L－1，則常溫下CaF2在純水中的溶解度為1.56×10－3 g。
5.以硫酸渣(含F(xiàn)e2O3、SiO2等)為原料制備鐵黃(FeOOH)的一種工藝流程如圖：
(1)“酸溶”中加快溶解的方法為________________________________(任意寫出一種)。(2)“還原”過程中的離子方程式為___________________。(3)寫出“濾渣”中主要成分的化學(xué)式：___________。
加熱(或攪拌或適當(dāng)增大硫酸濃度等)
Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋
(4)①“沉鐵”過程中生成Fe(OH)2的化學(xué)方程式為__________________________________________________。②若用CaCO3“沉鐵”，則生成FeCO3沉淀。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，溶液中 ＝____。[已知Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9，Ksp(FeCO3)＝2×10－11]
FeSO4＋2NH4HCO3===Fe(OH)2↓
＋(NH4)2SO4＋2CO2↑
(5)“氧化”時(shí)，用NaNO2濃溶液代替空氣氧化Fe(OH)2漿液，能縮短氧化時(shí)間，但缺點(diǎn)是___________________________________。
NaNO2被還原為氮氧化物，污染空氣
6.鈧及其化合物具有許多優(yōu)良的性能，在宇航、電子、超導(dǎo)等方面有著廣泛的應(yīng)用。從鈦白工業(yè)廢酸(含鈧、鈦、鐵、錳等離子)中提取氧化鈧(Sc2O3)的一種流程如圖：
回答下列問題：(1)洗滌“油相”可除去大量的鈦離子。洗滌水是用93%的硫酸、27.5%的雙氧水和水按一定比例混合而成?；旌系膶?shí)驗(yàn)操作是__________________________________________________________________________________________。
將濃硫酸沿?zé)瓋?nèi)壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌，冷卻后再慢慢注入雙氧水中，并不斷攪拌
在混合不同的液體時(shí)，一般先加密度較小、易揮發(fā)的，后加密度大、難揮發(fā)的，若混合時(shí)放熱，則最后加受熱易分解的。
(2)先加入氨水調(diào)節(jié)pH＝3，過濾，濾渣主要成分是_________；再向?yàn)V液中加入氨水調(diào)節(jié)pH＝6，濾液中Sc3＋的濃度為________________。(已知：25 ℃時(shí)，Ksp[Mn(OH)2]＝1.9×10－13，Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39，Ksp[Sc(OH)3]＝9.0×10－31)
9.0×10－7ml·L－1
(3)用草酸“沉鈧”。25 ℃時(shí)pH＝2的草酸溶液中 ＝___________(保留兩位有效數(shù)字)。寫出“沉鈧”得到草酸鈧的離子方程式：__________________________________。[已知：25 ℃時(shí)，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5]
2Sc3＋＋3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓
1.(2022·遼寧，16)某工廠采用輝鉍礦(主要成分為Bi2S3，含有FeS2、SiO2雜質(zhì))與軟錳礦(主要成分為MnO2)聯(lián)合焙燒法制備BiOCl和MnSO4，工藝流程如下：
已知：①焙燒時(shí)過量的MnO2分解為Mn2O3，F(xiàn)eS2轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2O3；②金屬活動(dòng)性：Fe>(H)>Bi>Cu；③相關(guān)金屬離子形成氫氧化物的pH范圍如下：
回答下列問題：(1)為提高焙燒效率，可采取的措施為_____。a.進(jìn)一步粉碎礦石b.鼓入適當(dāng)過量的空氣c.降低焙燒溫度
聯(lián)合焙燒時(shí)，進(jìn)一步粉碎礦石，可以增大礦石與空氣的接觸面積，能夠提高焙燒效率，選項(xiàng)a符合題意；鼓入適當(dāng)過量的空氣有利于礦石充分反應(yīng)，選項(xiàng)b符合題意；降低焙燒溫度，反應(yīng)速率減慢，不利于提高焙燒效率，選項(xiàng)c不符合題意。
(2)Bi2S3在空氣中單獨(dú)焙燒生成Bi2O3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________。
Bi2S3在空氣中單獨(dú)焙燒生成Bi2O3，根據(jù)原子守恒可知還應(yīng)生成SO2，結(jié)合得失電子守恒，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Bi2S3＋9O2 2Bi2O3＋6SO2。
(3)“酸浸”中過量濃鹽酸的作用為：①充分浸出Bi3＋和Mn2＋；②_________________。
加入濃鹽酸后，溶液中含有的離子主要為Bi3＋、Fe3＋、Mn2＋、H＋、Cl－，而酸浸后取濾液進(jìn)行轉(zhuǎn)化，故要防止金屬離子水解生成沉淀，進(jìn)入濾渣，造成制得的BiOCl產(chǎn)率偏低。
(4)濾渣的主要成分為______(填化學(xué)式)。
濾渣主要為不溶于濃鹽酸的SiO2。
(5)生成氣體A的離子方程式為____________________________________________。
Mn2O3＋6H＋＋2Cl－===2Mn2＋＋Cl2↑＋3H2O
因Mn2O3有氧化性，會(huì)與濃鹽酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)：Mn2O3＋6H＋＋2Cl－===2Mn2＋＋Cl2↑＋3H2O。
(6)加入金屬Bi的目的是__________________。
將Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe2＋
由已知信息③知，調(diào)pH＝2.6時(shí)，F(xiàn)e3＋會(huì)水解生成Fe(OH)3沉淀，但Fe2＋還沒開始沉淀，故要將Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe2＋，在調(diào)pH后獲得含F(xiàn)eCl2的濾液，為了不引入新的雜質(zhì)，加入Bi作還原劑。
2.(2022·全國(guó)乙卷，26)廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等，為了保護(hù)環(huán)境、充分利用鉛資源，通過下圖流程實(shí)現(xiàn)鉛的回收。
一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)如下表：
一定條件下，一些金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH如下表：
回答下列問題：(1)在“脫硫”中PbSO4轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________，用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2CO3的原因： ______________________
_________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)在“脫硫”中，加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉(zhuǎn)化，原因是______________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________ 。
(3)在“酸浸”中，除加入醋酸(HAc)，還要加入H2O2。(ⅰ)能被H2O2氧化的離子是______；
過氧化氫有氧化性，亞鐵離子有還原性，會(huì)被過氧化氫氧化為鐵離子。
(ⅱ)H2O2促進(jìn)了金屬Pb在醋酸中轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2，其化學(xué)方程式為____________________________________；
Pb＋H2O2＋2HAc
過氧化氫促進(jìn)金屬Pb在醋酸溶液中轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2，過氧化氫與Pb、HAc發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Pb(Ac)2和H2O，依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可知，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Pb＋H2O2＋2HAc===Pb(Ac)2＋2H2O。
===Pb(Ac)2＋2H2O
(ⅲ)H2O2也能使PbO2轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2，H2O2的作用是___________。
過氧化氫也能使PbO2轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2，鉛元素化合價(jià)由＋4價(jià)降低到＋2價(jià)，PbO2是氧化劑，則過氧化氫是還原劑。
(4)“酸浸”后溶液的pH約為4.9，濾渣的主要成分是__________________。
Fe(OH)3、Al(OH)3
酸浸后溶液的pH約為4.9，依據(jù)金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH可知，濾渣的主要成分為氫氧化鋁、氫氧化鐵。
(5)“沉鉛”的濾液中，金屬離子有____________。
加入碳酸鈉不能使鉛膏中的BaSO4完全轉(zhuǎn)化，鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，鉛轉(zhuǎn)化為氫氧化鉛，最終轉(zhuǎn)化為氧化鉛，因此沉鉛的濾液中，金屬離子有Ba2＋和加入碳酸鈉、氫氧化鈉時(shí)引入的Na＋。
3.(2022·山東滕州二中模擬)富硼渣中含有鎂硼酸鹽(2MgO·B2O3)、鎂硅酸鹽(2MgO·SiO2)及少量Al2O3、FeO等雜質(zhì)。由富硼渣濕法制備硫酸鎂晶體和硼酸(H3BO3)晶體的一種工藝流程如下：
已知：生成氫氧化物沉淀的pH(金屬離子的起始濃度為0.1 ml·L－1)
(1)酸浸時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2MgO·SiO2＋2H2SO4===2MgSO4＋SiO2＋2H2O,2MgO·B2O3＋2H2SO4＋H2O===2H3BO3＋2MgSO4。①上述反應(yīng)體現(xiàn)出酸性強(qiáng)弱：H2SO4____(填“>”或“＜”)H3BO3。
2MgO·B2O3＋2H2SO4＋H2O===2H3BO3＋2MgSO4，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸可知，酸性：H2SO4＞H3BO3；
由于非金屬性：B

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