復(fù) 習(xí) 目 標1.了解硫及其重要化合物的制備方法，掌握其主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用；2.了解硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用；3.了解一些陌生含硫物質(zhì)的制備。4.了解硫的氧化物對環(huán)境的影響。
考點一　硫及其氧化物必備知識整理1.硫單質(zhì)(1)硫元素存在形態(tài)①游離態(tài)：硫單質(zhì)俗稱　　，主要存在于火山噴口附近或地殼的巖層里。②化合態(tài)：主要以　　　和　　　的形式存在。(2)物理性質(zhì)
微點撥(1)硫與變價金屬反應(yīng)時，生成低價態(tài)金屬硫化物(如Cu2S、FeS)。(2)硫與O2反應(yīng)只能生成SO2，無論O2是否足量。(3)汞蒸氣有毒，實驗室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進行處理。
2.二氧化硫(SO2)(1)物理性質(zhì)
SO2＋H2O?H2SO3
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O
SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
2SO2＋O2 2SO3
Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4
3.三氧化硫(SO3)(1)物理性質(zhì)：熔點16.8 ℃，沸點44.8 ℃，常溫下為液態(tài)，標準狀況下為　　　　態(tài)。(2)化學(xué)性質(zhì)：SO3具有酸性氧化物的通性。主要反應(yīng)如下：
SO3＋H2O===H2SO4
CaO＋SO3===CaSO4
SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋H2O
4.硫的氧化物的污染與治理(1)硫的氧化物的來源、危害及治理
(2)硫酸型酸雨的形成過程
[正誤判斷]　(1)硫在自然界中僅以化合態(tài)存在(　　)(2)硫在空氣中燃燒的產(chǎn)物是二氧化硫，在純氧中燃燒的產(chǎn)物是三氧化硫(　　)(3)汞蒸氣有毒，實驗室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進行處理(　　)
×　在火山噴口附近或地殼的巖層里存在游離態(tài)的硫
×　硫在純氧中也生成SO2
(4)硫與少量的O2反應(yīng)生成SO2，與過量的O2反應(yīng)生成SO3(　　)(5)硫和氯氣分別與鐵反應(yīng)后鐵元素的價態(tài)相同(　　)(6)SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好(　　)
×　硫燃燒只能生成SO2，與O2的量無關(guān)，SO2與O2反應(yīng)生成SO3，需要溫度較高，且有催化劑存在才可以
×　S具有弱氧化性，與變價金屬反應(yīng)時，金屬顯低價，Cl2具有強氧化性，與變價金屬反應(yīng)是金屬顯高價
×　將SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤的有色布條的集氣瓶中時發(fā)生反應(yīng)：SO2＋Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl，不再具有漂白性
(7)因為SO2具有漂白性，所以它能使品紅溶液、酸性高錳酸鉀溶液、石蕊溶液褪色(　　)(8)SO2氣體通入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀BaSO3(　　)
×　SO2使酸性高錳酸鉀溶液褪色體現(xiàn)其還原性，SO2能使紫色石蕊試液變紅，不能使其褪色
×　SO2與BaCl2不反應(yīng)
對點題組訓(xùn)練題組一　硫的性質(zhì)及應(yīng)用1.據(jù)我國古代第一部藥物學(xué)專著《神農(nóng)本草經(jīng)》記載：“石硫黃(即硫黃)能化金銀銅鐵，奇物”，所得產(chǎn)物不可能是(　　)A．Au2S　　 B．Ag2SC．CuS　　 D．FeS
解析：S單質(zhì)的氧化性比較弱，只能將變價金屬氧化為低價態(tài)的物質(zhì)，所以S分別與Au、Ag、Fe反應(yīng)時依次生成Au2S、Ag2S、FeS，選項A、B、D正確；S氧化Cu應(yīng)該生成低價的Cu2S，C項錯誤。
2.硫元素最常見和最穩(wěn)定的一種同素異形體是黃色的正交α-型，1912年E.Beckmann由硫在碘中的冰點降低法測得它含有S8分子。1891年用濃鹽酸和硫代硫酸鹽的飽和溶液在0 ℃下作用首次制得了一種菱形的ε-硫，后來證明含有S6分子。下列說法正確的是(　　)A．S6和S8分子都是由S原子組成，所以它們是一種物質(zhì)B．S6和S8分子分別與鐵粉反應(yīng)，所得產(chǎn)物不同C.S6和S8分子分別與過量的氧氣反應(yīng)可以得到SO3D．等質(zhì)量的S6和S8分子分別與足量的KOH反應(yīng)，消耗KOH的物質(zhì)的量相同
解析：S6和S8都是由S原子構(gòu)成的不同物質(zhì)，故A錯誤；硫單質(zhì)具有弱氧化性，與鐵反應(yīng)生成低價化合物，S6和S8分子分別與鐵粉反應(yīng)，所得產(chǎn)物相同，為FeS，故B錯誤；S6和S8分子分別與過量的氧氣反應(yīng)可以得到SO2，不能直接生成三氧化硫，故C錯誤；等質(zhì)量的S6和S8分子，硫原子的物質(zhì)的量相同，分別與足量的KOH反應(yīng)，生成的鹽相同，則消耗KOH的物質(zhì)的量相同，故D正確。
題組二　SO2化學(xué)性質(zhì)的多重性3.將SO2分別通入下列五種溶液中：
回答下列問題：(1)試管①中的實驗現(xiàn)象：KMnO4酸性溶液______，證明SO2具有______性。(2)試管②中的實驗現(xiàn)象：品紅溶液______，證明SO2具有______性。(3)試管③中能否觀察到沉淀　　　　(填“能”或“否”)。(4)試管④中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是_________。(5)試管⑤中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是________ ，用離子方程式表示產(chǎn)生沉淀的過程：__________________________________________。
4.在BaCl2溶液中通入SO2氣體，未見沉淀生成，若再通入下列四種氣體①Cl2、②NH3、③NO2、④H2S，均會產(chǎn)生沉淀?；卮鹣铝袉栴}：(1)通入四種氣體時產(chǎn)生的沉淀分別是①_________；②_________；③_________；④_________。(2)用化學(xué)方程式表示①和④產(chǎn)生沉淀的原因①_______________________________________________________；④_______________________________________________________。
2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O
題組三　SO2的檢驗5.為確定某純凈的氣體Q的成分，進行了如下幾種實驗，其中不正確的是(　　)
解析：硫化氫、二氧化硫等均能被高錳酸鉀氧化，由現(xiàn)象可知Q不一定是SO2，故A錯誤。
6.右圖是檢驗?zāi)碂o色氣體A是SO2和CO2的混合氣體的裝置圖，按要求回答下列問題：(1)B中加入的試劑是　　　　，作用是________。(2)C中加入的試劑是_____________，作用是____________________。(3)D中加入的試劑是__________，作用是________。(4)實驗時，C中應(yīng)觀察到的現(xiàn)象是__________________________________。
除去SO2并檢驗SO2是否除盡
酸性KMnO4溶液的顏色變淺但不褪成無色
解析：一定要理解題意是檢驗氣體成分，檢驗二氧化硫用品紅溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，檢驗二氧化碳用澄清石灰水；在檢驗二氧化碳之前，必須除盡二氧化硫，因為二氧化硫也能使澄清石灰水變渾濁。C裝置的作用是除去SO2并檢驗SO2是否除盡，所以酸性高錳酸鉀溶液顏色變淺，但不能褪成無色，若褪成無色則不能證明二氧化硫已除盡。
[思維建模]　檢驗SO2和CO2同時存在的一般流程SO2和CO2都能使澄清的石灰水變渾濁，檢驗二者同時存在的一般流程如下：
題組四　SO2的污染與防治7.酸雨的形成是一種復(fù)雜的大氣化學(xué)和光化學(xué)過程，在清潔空氣、污染空氣中形成硫酸型酸雨的過程如下圖。
下列有關(guān)說法錯誤的是(　　)A．光照能引發(fā)酸雨的形成B．所涉及的變化均為氧化還原反應(yīng)C．污染空氣能加快酸雨的形成D．優(yōu)化能源結(jié)構(gòu)能有效遏制酸雨污染
解析：由圖示可知，酸雨形成的兩個途徑中都涉及了光照的條件，故A正確；三氧化硫與水反應(yīng)生成硫酸，沒有化合價變化，不屬于氧化還原反應(yīng)，故B錯誤；由圖中信息可知，污染空氣中氮的氧化物、碳氫化合物及二氧化硫等大氣污染物可以通過光化學(xué)反應(yīng)生成硫酸，在這個過程中，氮的氧化物是催化劑，加快了酸雨的形成，故C正確；優(yōu)化能源結(jié)構(gòu)能減少化石燃料的使用，能有效減少二氧化硫的排放量，故能有效遏制酸雨污染，故D正確。
8.環(huán)保是21世紀人類社會的主要課題之一，十九大報告中提出了新目標“建成富強、民主、文明、和諧、美麗的社會主義現(xiàn)代化強國”?；痣姀S、燃煤鍋爐是SO2污染集中、規(guī)模較大的行業(yè)，石灰石—石膏煙脫硫法是除去SO2的一種常用方法。其過程如圖1。研究發(fā)現(xiàn)：pH和溫度會對石灰石漿液的脫硫效率產(chǎn)生一定影響；當煙氣通入速度一定時，石灰石漿液的脫硫效率與漿液pH的關(guān)系如圖2 。
下列有關(guān)說法正確的是(　　)A．煙氣通入石灰石漿液時的溫度越高吸收越快，吸收率越高B．石灰石漿液pH>5.7時，煙氣脫硫效率降低的原因是石灰石的溶解度增大C．將脫硫后的氣體通入KMnO4溶液，可粗略判斷煙氣脫硫效率的高低D．上述方法中用石灰石漿液每吸收64 g SO2理論生成22 g CO2
解析：煙氣通入石灰石漿液時的溫度越高氣體二氧化硫的溶解度越小，部分二氧化硫不能被溶解，就會逸出溶液使吸收率降低，故A錯誤；石灰石漿液pH>5.7時，煙氣脫硫效率降低的原因是石灰石的溶解度減小，石灰石的濃度減小，脫硫效率隨之下降，故B錯誤；脫硫后的氣體是否殘存二氧化硫，含多少，可以利用高錳酸鉀溶液褪色的程度和快慢粗略判斷煙氣脫硫效率，故C正確；上述分析得到總反應(yīng)為：2CaCO3＋2SO2＋O2＋4H2O===2CaSO4·2H2O＋2CO2↑，1 ml二氧化硫反應(yīng)生成1 ml二氧化碳，即每吸收64 g二氧化硫理論上同時生成44 g二氧化碳，故D錯誤。
方法二：氨水脫硫法該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后進一步氧化)方法三：鈉堿脫硫法鈉堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：雙堿脫硫法先利用燒堿吸收SO2，再利用熟石灰漿液進行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)反應(yīng)原理為①吸收反應(yīng)：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。②再生反應(yīng)：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考點二　硫酸　硫酸根離子的檢驗必備知識整理1.硫酸的物理性質(zhì)(1)純硫酸是一種　　　　液體，沸點高，難揮發(fā)。(2)溶解性：濃硫酸與水以　　比互溶，溶解時可放出大量的熱。(3)濃硫酸的稀釋方法：將　　　　沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌。
2.稀硫酸具有酸的通性硫酸是強電解質(zhì)，在水溶液中的電離方程式為　　　　　　　　　，能與指示劑、金屬、堿性氧化物、堿、鹽等物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。
Zn＋H2SO4===ZnSO4＋H2↑
CuO＋H2SO4===CuSO4＋H2O
Cu(OH)2＋H2SO4===CuSO4＋2H2O
CuCO3＋H2SO4===CuSO4＋H2O＋CO2↑
3.濃H2SO4的特性
5.硫酸的工業(yè)制備(1)工藝流程
×　二者與濃H2SO4不反應(yīng)，可以用濃H2SO4干燥
×　CaCO3與H2SO4反應(yīng)生成微溶的CaSO4覆蓋在CaCO3表面，使內(nèi)部的CaCO3不易與H2SO4反應(yīng)
(4)50 mL 18.4 ml·L－1的濃硫酸與足量的銅反應(yīng)，可產(chǎn)生SO2物質(zhì)的量為0.46 ml(　　)(5)濃鹽酸、濃硫酸兩溶液敞口放置一段時間，濃度都會減小，其原因相同(　　)(6)濃硫酸使藍礬(CuSO4·5H2O)變成白色粉末，體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性(　　)
×　濃H2SO4變稀后不與Cu反應(yīng)，SO2的物質(zhì)的量小于0.46ml
×　敞口放置一段時間濃度減小，濃鹽酸是因為HCl的揮發(fā)，濃硫酸是因為吸收水導(dǎo)致
×　濃硫酸使藍礬(CuSO4·5H2O)變成白色粉末，體現(xiàn)了濃硫酸的吸水性
×　BaSO4、BaCO3均難溶于水
對點題組訓(xùn)練題組一　硫酸性質(zhì)多樣性1.下列關(guān)于硫酸的敘述中，正確的是(　　)A．濃硫酸具有脫水性，因而能使蔗糖炭化B．濃硫酸有強氧化性，不可貯存在鋁、鐵容器中C．濃硫酸是一種干燥劑，能夠干燥氨氣、氫氣等氣體D．稀釋濃硫酸時，應(yīng)將水沿著器壁慢慢加入濃硫酸中，并用玻璃棒不斷攪拌
解析：使蔗糖炭化，體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性，A正確；濃硫酸具有強氧化性，常溫下可使鋁、鐵表面生成一層致密的氧化膜而鈍化，故可貯存在鋁、鐵容器中，B錯誤；濃硫酸與氨氣反應(yīng)，不能用于干燥氨氣，C錯誤；濃硫酸密度比水大，稀釋濃硫酸時防止酸液飛濺，應(yīng)將濃硫酸沿著器壁慢慢加入水中，并用玻璃棒不斷攪拌，D錯誤。
2.濃硫酸分別與三種鈉鹽反應(yīng)，現(xiàn)象如圖。下列分析正確的是(　　)A．對比①和②可以說明還原性：Br－>Cl－B．①和③相比可說明氧化性：Br2>SO2C．②中試管口白霧是HCl遇水蒸氣所致，說明酸性：H2SO4>HClD．③中濃H2SO4被還原成SO2
解析：A項，反應(yīng)①生成的紅棕色氣體是溴蒸氣，反應(yīng)②白霧是氯化氫，說明濃硫酸能將溴離子氧化成溴單質(zhì)，而不能將氯離子氧化成氯氣；B項，反應(yīng)③生成的是二氧化硫氣體，是非氧化還原反應(yīng)，而且亞硫酸鈉與溴化鈉不是同一類型的物質(zhì)；C項，白霧說明氯化氫易揮發(fā)；D項，反應(yīng)③生成的是二氧化硫氣體，是非氧化還原反應(yīng)。
題組二　金屬與濃硫酸的反應(yīng)3.將一定量的鋅與100 mL 18.5 ml·L－1濃硫酸充分反應(yīng)后，鋅完全溶解，同時生成氣體A 16.8 L(標準狀況)。將反應(yīng)后的溶液稀釋到1 L，測得溶液的pH＝0，則下列敘述中錯誤的是(　　)A．氣體A為SO2和H2的混合物B．氣體A中SO2和H2的體積比為4∶1C．反應(yīng)中共消耗鋅95.5 gD．反應(yīng)中共轉(zhuǎn)移電子1.5 ml
解析：濃H2SO4與Zn反應(yīng)，最初產(chǎn)生SO2，濃硫酸變?yōu)橄×蛩岷螽a(chǎn)生H2，A項正確；本題涉及Zn＋2H2SO4(濃)===ZnSO4＋SO2↑＋2H2O和Zn＋H2SO4===ZnSO4＋H2↑。根據(jù)題意，反應(yīng)后剩余的H＋的物質(zhì)的量為1 ml，即剩余H2SO4 0.5 ml，消耗的H2SO4是1.85 ml－0.5 ml＝1.35 ml，生成的氣體是0.75 ml。則有解得n(SO2)＝0.6 ml，n(H2)＝0.15 ml，B項正確；m(Zn)＝0.75 ml×65 g·ml－1＝48.75 g，C項錯誤；反應(yīng)共轉(zhuǎn)移電子為0.75 ml×2＝1.5 ml，D項正確。
4.某化學(xué)興趣小組的同學(xué)將一定量的鐵與濃硫酸加熱，發(fā)現(xiàn)鐵完全溶解，并產(chǎn)生大量的氣體X。該興趣小組同學(xué)欲通過實驗探究氣體X的成分。Ⅰ.提出假設(shè)(1)甲同學(xué)認為氣體X為SO2。(2)乙同學(xué)認為氣體X為H2。(3)丙同學(xué)認為氣體X為_________________。
H2和SO2的混合氣體
興趣小組的同學(xué)設(shè)計了如圖所示實驗裝置對氣體成分進行驗證，請按要求填寫表格。根據(jù)上述實驗現(xiàn)象，可知X的成分為_________________。
Ⅲ.思考與討論(1)若混合氣體中含有H2，則生成H2的理論依據(jù)是___________________________________________________________。(2)如果去掉裝置D，還能否根據(jù)F中的現(xiàn)象判斷得出結(jié)論。________(填“能”或“不能”)，原因是___________________________________________________________。
隨著反應(yīng)的進行，硫酸的濃度變小，鐵與稀硫酸反應(yīng)生成氫氣
因為混合氣體中可能含水蒸氣，會干擾H2的檢驗
解析：濃硫酸和鐵在加熱條件下反應(yīng)的過程中，隨著反應(yīng)的進行，硫酸濃度變小，稀硫酸與鐵反應(yīng)生成了H2，所以X為H2和SO2的混合氣體。驗證SO2需要用酸性高錳酸鉀溶液或品紅溶液；驗證H2一般利用它與CuO反應(yīng)生成水。
解析：A項，二氧化硫被硝酸氧化為硫酸，加氯化鋇一定生成硫酸鋇沉淀；B項，亞硫酸根被硝酸氧化為硫酸根，沉淀也是硫酸鋇；C項，所得沉淀可能是氯化銀；D項，先加過量鹽酸無沉淀，再加氯化鋇產(chǎn)生的白色沉淀一定是硫酸鋇。
考點三　硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用必備知識整理1.理清硫元素的化合價與氧化性、還原性之間的關(guān)系
2.掌握硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律(1)相同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過與酸、堿反應(yīng)實現(xiàn)的。如：②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑
SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3
(2)不同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過氧化還原反應(yīng)實現(xiàn)的當硫元素的化合價升高或降低時，一般升高或降低到其相鄰的價態(tài)，即臺階式升降，可用下圖表示
③、④、⑤反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
2SO2＋O2 2SO3
微點撥　(1)同種元素相鄰價態(tài)的微粒間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(2)當硫元素的高價態(tài)微粒與低價態(tài)微粒反應(yīng)時，一般生成中間價態(tài)，如2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。
對點題組訓(xùn)練題組一　硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化1.(雙選)硫元素的幾種化合物存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：下列判斷不正確的是(　　)A．反應(yīng)①中濃硫酸作氧化劑B．反應(yīng)②表明SO2有酸性氧化物的性質(zhì)C．反應(yīng)③中硫元素既不被氧化又不被還原D．反應(yīng)④中稀H2SO4作還原劑
解析：Cu與濃硫酸反應(yīng)時，Cu單質(zhì)被氧化為硫酸銅，濃硫酸表現(xiàn)了氧化性，作氧化劑，A正確；SO2與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生亞硫酸鈉和水，表明SO2有酸性氧化物的性質(zhì)，B正確；反應(yīng)③中硫元素由0價和＋4價變?yōu)椋?價，則硫元素既被氧化又被還原，C錯誤；Na2S2O3與稀硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，產(chǎn)生硫代硫酸和硫酸鈉，硫代硫酸不穩(wěn)定，分解產(chǎn)生S單質(zhì)、二氧化硫和水，故硫酸起酸的作用，不是作還原劑，D錯誤。
2.在下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化中，A是一種正鹽，D的相對分子質(zhì)量比C的相對分子質(zhì)量大16，E是酸，當X無論是強酸還是強堿時，都有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：當X是強酸時，A、B、C、D、E均含同一種元素；當X是強堿時，A、B、C、D、E均含另外同一種元素。請回答：(1)A是　　　 ，Y是　　　，Z是　　　。(2)當X是強酸時，E是　　　　，寫出B生成C的化學(xué)方程式：________________________。(3)當X是強堿時，E是　　　　，寫出B生成C的化學(xué)方程式：___________________________。
4NH3＋5O2 4NO＋6H2O
微點撥同價態(tài)硫元素之間的轉(zhuǎn)化也是物質(zhì)推斷的重要突破點，可以從物質(zhì)類別的角度進行分析與遷移。,如：SO2、Na2SO3、NaHSO3之間的轉(zhuǎn)化代表著酸性氧化物、正鹽、酸式鹽之間的轉(zhuǎn)化；H2S、Na2S、NaHS之間的轉(zhuǎn)化代表著二元弱酸、正鹽、酸式鹽之間的轉(zhuǎn)化，可類比CO2、Na2CO3、NaHCO3之間的轉(zhuǎn)化。注：上述轉(zhuǎn)化可通過與酸或堿反應(yīng)實現(xiàn)
題組二　以SO2制備為載體探究硫元素間的轉(zhuǎn)化3.將SO2分別通入無氧、有氧的濃度均為0.1 ml·L－1的BaCl2溶液和Ba(NO3)2溶液中，探究體系中微粒間的相互作用，實驗記錄如下：
4.二氧化硫和亞硫酸在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。某化學(xué)興趣小組對SO2和H2SO3的一些性質(zhì)進行了探究。Ⅰ.探究SO2的性質(zhì)
(1)關(guān)閉旋塞2，打開旋塞1，注入硫酸至浸沒三頸燒瓶中的固體。檢驗SO2與Na2O2反應(yīng)是否有氧氣生成的方法是_____________________________________________。(2)裝置B中試劑X是　　　　，裝置D中NaOH溶液的作用是_______________________________。(3)寫出裝置C中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________。(4)關(guān)閉旋塞1后，打開旋塞2，裝置E中的Na2S溶液用于驗證SO2的_______性，裝置F中的現(xiàn)象是____________。
將帶火星的木條放在裝置D的試管口，觀察木條是否復(fù)燃
吸收未反應(yīng)的SO2氣體，防止污染空氣
SO2＋Na2O2===Na2SO4
解析：Ⅰ.A中制備二氧化硫：Na2SO3＋H2SO4(濃)===Na2SO4＋H2O＋SO2↑，二氧化硫為酸性氣體，X干燥二氧化硫，選用濃硫酸，C中SO2與Na2O2反應(yīng)，D中氫氧化鈉溶液吸收剩余的二氧化硫，防止污染空氣，E裝置驗證二氧化硫的氧化性，F(xiàn)裝置驗證二氧化硫為酸性氣體，并吸收二氧化硫，防止污染空氣。(1)檢驗SO2與Na2O2反應(yīng)是否有氧氣生成的方法是將帶火星的木條放在裝置D的試管口，觀察木條是否復(fù)燃。(2)裝置B干燥二氧化硫，盛放的試劑X是濃硫酸，D中盛放的NaOH溶液吸收未反應(yīng)的SO2，防止污染空氣。(3)C中SO2與Na2O2反應(yīng)生成Na2SO4，反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2＋Na2O2===Na2SO4。(4)E中為硫化鈉與二氧化硫發(fā)生價態(tài)歸中反應(yīng)生成硫單質(zhì)，二氧化硫表現(xiàn)氧化性；F裝置吸收二氧化硫，二氧化硫為酸性氣體，F(xiàn)中堿性減弱，紅色變淺。
Ⅱ.探究H2SO3的酸性強于HClO(可能需要的裝置和試劑如圖所示)(5)所需裝置的連接順序：純凈的SO2―→　　　　(填字母)，裝置K中反應(yīng)的離子方程式為______________________________________。
Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO
解析：要證明H2SO3的酸性強于HClO，因為二氧化硫與次氯酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能直接將二氧化硫通入漂白粉溶液中，應(yīng)先用二氧化硫制備二氧化碳，通過證明酸性：H2SO3>H2CO3>HClO，從而得出結(jié)論。將純凈的二氧化硫通過H使二氧化硫和水反應(yīng)生成亞硫酸，亞硫酸和碳酸氫鈉反應(yīng)制取二氧化碳，制備的二氧化碳中有二氧化硫，故通入漂白粉溶液之前用酸性高錳酸鉀除去二氧化硫氣體，再用品紅溶液檢驗二氧化硫是否除凈，再通入漂白粉溶液中，K中反應(yīng)的離子方程式為Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
(6)能證明H2SO3的酸性強于HClO的實驗現(xiàn)象是_____________________________________________。
裝置I中的品紅溶液不褪色，裝置K中溶液中出現(xiàn)白色沉淀
解析：I中品紅溶液不褪色，K中產(chǎn)生白色沉淀能證明H2SO3的酸性強于HClO。
新 情 境 新 高 考自然界中硫的存在和轉(zhuǎn)化硫元素廣泛存在于自然界中，自然界中的含硫物質(zhì)在一定條件下能夠相互轉(zhuǎn)化。如下圖：
[問題探究]根據(jù)上圖中相關(guān)物質(zhì)的類別及硫元素的化合價分析如圖：
(1)X的電子式是_________，Z的化學(xué)式是_________。(2)W的濃溶液與銅單質(zhì)在加熱條件下可發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________。(3)將Z在氧氣中灼燒可得Y及對應(yīng)金屬的氧化物，請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。___________________________________________________________(4)將X與Y混合，可生成淡黃色固體，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 　　　。
本講真題研練1.[2022·廣東卷]若將銅絲插入熱濃硫酸中進行如圖(a～d均為浸有相應(yīng)試液的棉花)所示的探究實驗，下列分析正確的是(　　)A．Cu與濃硫酸反應(yīng)，只體現(xiàn)H2SO4的酸性B．a(chǎn)處變紅，說明SO2是酸性氧化物C．b或c處褪色，均說明SO2具有漂白性D．試管底部出現(xiàn)白色固體，說明反應(yīng)中無H2O生成
解析：銅和濃硫酸反應(yīng)過程中，生成CuSO4體現(xiàn)出濃硫酸的酸性，生成SO2體現(xiàn)出濃硫酸的強氧化性，故A錯誤；a處的紫色石蕊溶液變紅，其原因是SO2溶于水生成了酸，可說明SO2是酸性氧化物，故B正確；b處品紅溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c處酸性高錳酸鉀溶液褪色，其原因是SO2和KMnO4發(fā)生氧化還原反應(yīng)，SO2體現(xiàn)出還原性，故C錯誤；實驗過程中試管底部出現(xiàn)白色固體，根據(jù)元素守恒可知，其成分為無水CuSO4，而非藍色的CuSO4·5H2O，其原因是濃硫酸體現(xiàn)出吸水性，將反應(yīng)生成的H2O吸收，故D錯誤。
2.[2022·江蘇卷]實驗室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列實驗裝置和操作不能達到實驗?zāi)康牡氖?　　)A．用裝置甲制取SO2氣體B．用裝置乙制取SO2水溶液C．用裝置丙吸收尾氣中的SO2D．用干燥pH試紙檢驗SO2水溶液的酸性
解析：A項，60%硫酸與NaHSO3反應(yīng)可得SO2氣體，正確；B項，SO2通入水中形成SO2的水溶液，正確；C項，SO2在飽和NaHSO3溶液中的溶解度很小，錯誤；D項，測定溶液的酸堿性時，用玻璃棒蘸取待測液點到干燥的pH試紙上，觀察試紙顏色的變化，正確。
3.[2021·山東卷]工業(yè)上以SO2和純堿為原料制備無水NaHSO3的主要流程如圖，下列說法錯誤的是(　　)A．吸收過程中有氣體生成B．結(jié)晶后母液中含有NaHCO3C．氣流干燥濕料時溫度不宜過高D．中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3
解析：根據(jù)工藝流程逆向分析可知，以二氧化硫和純堿為原料，得到結(jié)晶成分為NaHSO3，則母液為飽和NaHSO3和過量的二氧化硫形成的亞硫酸，溶液呈酸性，所以加入純堿進行中和，涉及的反應(yīng)為：H2SO3＋2Na2CO3=== Na2SO3＋ 2NaHCO3，NaHSO3＋ Na2CO3=== Na2SO3＋ NaHCO3，所以調(diào)節(jié)pH為8進行中和后得到Na2SO3和NaHCO3，通入二氧化硫氣體進行混合吸收，此時吸收過程中發(fā)生反應(yīng)為：Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3↓，SO2＋ NaHCO3=== CO2＋ NaHSO3↓，此時會析出大量NaHSO3晶體，經(jīng)過離心分離，將得到的濕料再進行氣流干燥，最終得到NaHSO3產(chǎn)品，據(jù)此分析解答。A.根據(jù)上述分析可知，吸收過程中有二氧化碳生成，A正確；
B.結(jié)晶后母液中含飽和NaHSO3和過量的二氧化硫形成的亞硫酸，沒有NaHCO3，假設(shè)產(chǎn)物中存在NaHCO3，則其會與生成的NaHSO3發(fā)生反應(yīng)，且NaHCO3溶解度較低，若其殘留于母液中，會使晶體不純，假設(shè)不成立，B錯誤；C.NaHSO3高溫時易分解變質(zhì)，所以氣流干燥過程中溫度不宜過高，C正確；D.結(jié)合上述分析可知，中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3，D正確。
已知：Na2S2O3·5H2O易溶于水，難溶于乙醇，50 ℃開始失結(jié)晶水。實驗步驟：Ⅰ.Na2S2O3制備：裝置A制備的SO2經(jīng)過單向閥通入裝置C中的混合溶液，加熱、攪拌，至溶液pH約為7時，停止通入SO2氣體，得產(chǎn)品混合溶液。Ⅱ.產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品。Ⅲ.產(chǎn)品純度測定：以淀粉作指示劑，用Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品配制的溶液滴定碘標準溶液至滴定終點，計算Na2S2O3·5H2O含量。
請回答：(1)步驟Ⅰ單向閥的作用是__________；裝置C中的反應(yīng)混合溶液pH過高或過低將導(dǎo)致產(chǎn)率降低，原因是___________________________________________________________。(2)步驟Ⅱ 下列說法正確的是　　　　。A．快速蒸發(fā)溶液中水分，可得較大晶體顆粒B.蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時，停止加熱C．冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇可提高產(chǎn)率D．可選用冷的Na2CO3溶液作洗滌劑
pH過高，Na2CO3、Na2S反應(yīng)不充分；pH過低，導(dǎo)致Na2S2O3轉(zhuǎn)化為S和SO2
(3)步驟Ⅲ①滴定前，有關(guān)滴定管的正確操作為(選出正確操作并按序排列)：檢漏→蒸餾水洗滌→(　　)→(　　)→(　　)→(　　)→(　　)→開始滴定。A．烘干B．裝入滴定液至零刻度以上C．調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D．用洗耳球吹出潤洗液E．排除氣泡F．用滴定液潤洗2至3次G．記錄起始讀數(shù)

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