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(時間:75分鐘 滿分:100分)
一、選擇題:本題共16小題,共44分。第1~10小題,每小題2分;第11~16小題,每小題4分。在每小題給出的四個選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
1.下列粒子M和N,肯定屬于同族元素且化學(xué)性質(zhì)相似的是 (  )
A.基態(tài)原子的核外電子排布式:M為1s22s2,N為1s2
B.結(jié)構(gòu)示意圖:M為,N為
C.M基態(tài)原子2p軌道上有一對成對電子,N基態(tài)原子3p軌道上有一對成對電子
D.M基態(tài)原子2p軌道上有1個未成對電子,N基態(tài)原子3p軌道上有1個未成對電子
解析:A項(xiàng),M為Be,N為He,兩者不屬于同族元素,錯誤;B項(xiàng),前者屬于原子,后者屬于離子,性質(zhì)不相似,錯誤;C項(xiàng),M為O,N為S,屬于同主族元素,性質(zhì)具有相似性,正確;D項(xiàng),M為B或F,N為Al或Cl,不一定屬于同一族元素,錯誤。
答案:C 
2.現(xiàn)有三種元素的基態(tài)原子的電子排布式如下:①1s22s22p63s23p4;②1s22s22p63s23p3;③1s22s22p5。則下列有關(guān)比較中正確的是 (  )
A.最高正化合價:③>②>① B.原子半徑:③>②>①
C.電負(fù)性:③>②>① D.第一電離能:③>②>①
解析:根據(jù)核外電子排布式可知①是S,②是P,③是F。F無正價,A項(xiàng)錯誤;同周期主族元素自左向右原子半徑逐漸減小,同主族元素自上而下原子半徑逐漸增大,則原子半徑:②>①>③,B項(xiàng)錯誤;一般來說,同周期主族元素自左向右元素電負(fù)性增大,同主族自上而下元素電負(fù)性減小,則電負(fù)性:③>①>②,C項(xiàng)錯誤;一般來說,同周期主族元素自左向右元素第一電離能呈增大趨勢,但P的3p軌道處于半充滿狀態(tài),穩(wěn)定性強(qiáng),P的第一電離能大于S的第一電離能,則第一電離能:③>②>①,D項(xiàng)正確。
答案:D
3.碳酸亞乙烯酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該物質(zhì)的說法中正確的是 (  )

A.分子式為C3H2O3
B.分子中含6個σ鍵
C.分子中只有極性共價鍵
D.分子中的碳原子均采取sp3雜化 
解析:A項(xiàng),由題圖可知,該物質(zhì)的分子式為C3H2O3。B項(xiàng),分子中碳碳雙鍵和碳氧雙鍵中各有一個σ鍵,碳氧單鍵全部是σ鍵(4個),碳?xì)滏I也是σ鍵(2個),共有8個σ鍵。C項(xiàng),分子中的碳氧鍵、碳?xì)滏I都是極性共價鍵,而碳碳鍵是非極性共價鍵。D項(xiàng),分子中的碳原子均采取sp2雜化。
答案:A 
4.下列有關(guān)元素鍺及其化合物的敘述中不正確的是  (  )
A.鍺的第一電離能和電負(fù)性都低于碳的第一電離能和電負(fù)性
B.四氯化鍺與四氯化碳分子都是四面體形
C.二氧化鍺與二氧化碳都是非極性的氣體化合物
D.鍺和碳都存在具有共價晶體結(jié)構(gòu)的單質(zhì)
解析:碳和鍺同主族,碳在第二周期,而鍺在第四周期,鍺是金屬元素,故其第一電離能和電負(fù)性都低于碳的第一電離能和電負(fù)性,A項(xiàng)正確;四氯化鍺和四氯化碳都是分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,B項(xiàng)正確;金屬鍺的氧化物不是氣體,C項(xiàng)錯誤;鍺和碳都易形成四個鍵,能形成具有共價晶體結(jié)構(gòu)的單質(zhì),D項(xiàng)正確。
答案:C
5.下列有關(guān)元素性質(zhì)的說法中不正確的是 (  )
A.具有下列電子排布式的基態(tài)原子中:①1s22s22p63s23p2,②1s22s22p3,③1s22s22p2,④1s22s22p63s23p4,原子半徑最大的是①
B.具有下列價層電子排布式的基態(tài)原子中:①3s23p1,②3s23p2,③3s23p3,④3s23p4,第一電離能最大的是③
C.①Na、K、Rb,②N、P、As,③O、S、Se,④Na、P、Cl中,元素的電負(fù)性隨原子序數(shù)增大而遞增的是④
D.某元素氣態(tài)基態(tài)原子的逐級電離能分別為738 kJ·mol-1、1 451 kJ·mol-1、7 733 kJ·mol-1、10 540 kJ·mol-1、13 630 kJ·mol-1、17 995 kJ·mol-1、21 703 kJ·mol-1,當(dāng)它與氯氣反應(yīng)時可能生成的陽離子是X3+
解析:A項(xiàng),①為Si,②為N,③為C,④為S,原子半徑最大的為Si,正確;B項(xiàng),①為Al,②為Si,③為P,④為S,第一電離能最大的為P,正確;C項(xiàng),一般來說,同一主族元素,電負(fù)性從上到下逐漸減小,同一周期元素,電負(fù)性從左到右逐漸增大,正確;D項(xiàng),根據(jù)各級電離能變化趨勢,基態(tài)原子的最外層應(yīng)有2個電子,所以與Cl2反應(yīng)時生成的陽離子應(yīng)呈+2價,錯誤。
答案:D
6.下列有關(guān)乙炔分子中化學(xué)鍵的描述中不正確的是 (  )
A.兩個碳原子采用sp雜化方式
B.兩個碳原子采用sp2雜化方式
C.每個碳原子都有兩個未雜化的2p軌道形成π鍵
D.兩個碳原子形成兩個π鍵
解析:乙炔分子()中每個碳原子形成2個π鍵,碳原子采用sp雜化,A、D項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯誤;每個碳原子中兩個未雜化的2p軌道肩并肩重疊形成π鍵,C項(xiàng)正確。
答案:B
7.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子與3個羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是 (  )
A.sp,范德華力 B.sp2,范德華力
C.sp2,氫鍵 D.sp3,氫鍵
解析:B(OH)3分子中,B原子的價層電子對數(shù)為=3,B原子為sp2雜化,但由于B(OH)3中B原子與3個羥基相連,羥基間能形成氫鍵,故同層分子間的主要作用力為氫鍵。
答案:C
8.下列中心原子的雜化軌道類型和分子的空間結(jié)構(gòu)不正確的是 (  )
A.PCl3中P采取sp3雜化,為三角錐形
B.BCl3中B采取sp2雜化,為平面三角形
C.CS2中C采取sp雜化,為直線形
D.H2S中S采取sp雜化,為直線形
解析:PCl3分子中P形成3個σ鍵,P上的孤電子對數(shù)為-3=1,P為sp3雜化,分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,A項(xiàng)正確;BCl3分子中B形成3個σ鍵,B上的孤電子對數(shù)為-3=0,B為sp2雜化,分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,B項(xiàng)正確;CS2分子中C形成2個σ鍵,C上的孤電子對數(shù)為-2=0,C為sp雜化,分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形,C項(xiàng)正確;H2S分子中,S形成2個σ鍵,S上的孤電子對數(shù)為-2=2,S為sp3雜化,分子的空間結(jié)構(gòu)為V形,D項(xiàng)錯誤。
答案:D
9.(2022·廣東東莞)離子液體具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性、較低的熔點(diǎn)以及對多種物質(zhì)有良好的溶解性,因此被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、分離提純以及電化學(xué)研究中。某一離子液體的結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。下列說法中錯誤的是 (  )

1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽
A.該離子液體能與水分子形成氫鍵
B.該結(jié)構(gòu)中陽離子體積大,離子之間作用力減弱,晶體的熔點(diǎn)降低
C.該結(jié)構(gòu)中C原子的軌道雜化類型有3種
D.BF4-中存在配位鍵,B原子的軌道雜化類型為sp3    
解析: B中含有非金屬性較強(qiáng)、原子半徑較小的氮原子,故該離子液體能與水分子形成氫鍵,A項(xiàng)正確;由結(jié)構(gòu)示意圖可知,該結(jié)構(gòu)中陽離子體積大,陰、陽離子之間的作用力減弱,晶體的熔點(diǎn)降低,B項(xiàng)正確;由結(jié)構(gòu)示意圖可知,甲基中碳原子的軌道雜化類型為sp3雜化,環(huán)中碳原子的軌道雜化類型為sp2雜化,故該結(jié)構(gòu)中碳原子的軌道雜化類型有2種,C項(xiàng)錯誤; 中存在配位鍵(F-的孤電子對和B的空軌道配位),離子中B原子的價層電子對數(shù)為4,孤電子對對數(shù)為0,軌道雜化類型為sp3雜化,D項(xiàng)正確。
答案:C
10.用價層電子對互斥(VSEPR)模型可以預(yù)測許多分子或離子的空間結(jié)構(gòu),有時也能用來推測鍵角大小,下列判斷中正確的是 (  )
A.SO2、CS2、HI都是直線形的分子
B.BF3的鍵角為120°,SnBr2的鍵角大于120°
C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子
D.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子
解析:A項(xiàng),SO2是V形分子,CS2、HI是直線形分子,錯誤。B項(xiàng),BF3的鍵角為120°,是平面三角形結(jié)構(gòu);而Sn原子價電子數(shù)是4,在SnBr2中兩個價電子與Br形成共價鍵,還有一個孤電子對,對成鍵電子對有排斥作用,使鍵角小于120°,錯誤。C項(xiàng),CH2O、BF3、SO3都是平面三角形分子,正確。D項(xiàng),PCl3、NH3都是三角錐形分子,而PCl5是三角雙錐形分子,錯誤。
答案:C
11.一定條件下,各粒子有以下變化(示意圖如下),其中和代表短周期前10號不同元素的原子。反應(yīng)物為液體,生成物均為氣體。下列有關(guān)判斷中錯誤的是 (  )

A.形成共價晶體
B.上述反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為
C.反應(yīng)前后,一定是共價鍵的斷裂與生成
D.“”分子中 “”原子采取sp3雜化
解析:反應(yīng)物為液體,生成物等均為氣體,則表示N2H4,表示NH3,為氮?dú)猓瑸镠2。NH3分子形成分子晶體,A項(xiàng)錯誤;題述反應(yīng)的化學(xué)方程式為2N2H42NH3↑+N2↑+H2↑,反應(yīng)中N元素由-2價升高到0價,被氧化,氧化產(chǎn)物為(N2),B項(xiàng)正確;反應(yīng)物和生成物中都是共價鍵,反應(yīng)前后,一定是共價鍵的斷裂與生成,C項(xiàng)正確;N2H4分子中,氮原子的雜化方式是sp3雜化,D項(xiàng)正確。
答案:A 
12.下列有關(guān)金屬鍵和金屬晶體的相關(guān)敘述中正確的是 (  )
A.金屬中的電子屬于整塊金屬
B.金屬鍵是金屬離子和自由電子之間存在的強(qiáng)烈的靜電吸引作用
C.按熔點(diǎn)逐漸升高的順序排列的是LiSiI4
B.沸點(diǎn):NH3>PH3>AsH3
C.酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4
D.堿性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3
解析:Si3N4、NaCl、SiI4分別為共價晶體、離子晶體和分子晶體,故熔點(diǎn)大小順序?yàn)镾i3N4>NaCl>SiI4,A項(xiàng)正確;NH3、PH3、AsH3均為分子晶體,且分子的組成和結(jié)構(gòu)相似,由于NH3分子間有氫鍵,其沸點(diǎn)最高,而PH3的相對分子質(zhì)量小于AsH3的相對分子質(zhì)量,則PH3的沸點(diǎn)低于AsH3的沸點(diǎn),B項(xiàng)錯誤;元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng),由于非金屬性:Cl>S>P,則酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4,C項(xiàng)正確;元素的金屬性越強(qiáng),其最高價氧化物對應(yīng)的水化物的堿性越強(qiáng),由于金屬性:Na>Mg>Al,則堿性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3,D項(xiàng)正確。
答案:B
16.膽礬(CuSO4·5H2O)可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如圖,下列有關(guān)膽礬的說法中正確的是(  )

A.所有氧原子都采取sp3雜化
B.氧原子參與形成配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵
C.基態(tài)Cu2+的價層電子排布式為3d8
D.膽礬中的水在不同溫度下會分步失去    
解析:A項(xiàng),與S相連的氧原子沒有發(fā)生軌道雜化;B項(xiàng),氫鍵不是化學(xué)鍵;C項(xiàng),基態(tài)Cu2+的價層電子排布式為3d9;D項(xiàng),由題圖可知,膽礬中有1個H2O與其他粒子通過氫鍵結(jié)合,易失去,有4個H2O與Cu2+通過配位鍵結(jié)合,較難失去。
答案:D
二、非選擇題:本題共4小題,共56分。
17.(12分)現(xiàn)有X、Y、Z、T、E五種元素,原子序數(shù)依次增大,且原子序數(shù)都不超過36。請根據(jù)下列相關(guān)信息回答問題。
元素
X
Y
Z
T
E
相關(guān)
信息
原子的1s軌道上只有1個電子
原子的L層上s電子數(shù)等于p電子數(shù)
空氣中含其單質(zhì),原子的最外層未成對電子數(shù)是該元素所在周期中最多的
負(fù)二價的元素T的氫化物在通常情況下是一種液體,且T的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為88.9%
E存在質(zhì)量數(shù)為65,中子數(shù)為36的核素
(1)T原子核外有兩個原子軌道處于全充滿狀態(tài),則其中原子軌道能量較高的是    。?
(3)ZX3分子在水中溶解度大,理由是     。?
(4)X、Z、E三種元素可形成[E(ZX3)4]2+,其中存在的化學(xué)鍵類型有 _______________(填序號)。?
①配位鍵 ②金屬鍵?、蹣O性共價鍵?、芊菢O性共價鍵 ⑤離子鍵?、逇滏I
(5)比較Z和ZX3的鍵角∠XZX的大小:Z    (填“>”“=”或“晶體硅。(2)①0 ℃為273 K,呈液態(tài)的物質(zhì)是:熔點(diǎn)H,則電負(fù)性大小順序?yàn)镹>C>H。共價單鍵為σ鍵,共價雙鍵中含有1個σ鍵、1個π鍵,配位鍵為σ鍵,則中含有12個σ鍵,則1個分子中含有12×4+6=54個σ鍵,則1 mol該物質(zhì)中含有54 mol σ鍵。
答案:(1) SiC
(2)①SiCl4 不含氫鍵的分子結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力逐漸增強(qiáng) 正四面體形?、趕p3和sp2 N>C>H 54
19.(14分)KH2PO4晶體具有優(yōu)異的非線性光學(xué)性能。我國科學(xué)工作者制備的超大KH2PO4晶體已應(yīng)用于大功率固體激光器,填補(bǔ)了國家戰(zhàn)略空白。回答下列問題:
(1)在KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡單離子中,核外電子排布相同的是       (填離子符號)。?
(2)原子中運(yùn)動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若一種自旋狀態(tài)用+表示,與之相反的用-表示,稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對于基態(tài)的磷原子,其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為         。?
(3)已知有關(guān)氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ·mol-1)如表所示:
N—N
N≡N
P—P
P≡P
193
946
197
489
從能量角度看,氮以N2、而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示)形式存在的原因是?    。?
(4)已知KH2PO2是次磷酸的正鹽,H3PO2的結(jié)構(gòu)式為       ,其中P采取    雜化方式。?
(5)與P電子總數(shù)相同的等電子體的分子式為        。?
(6)分別用“”“”表示H2P和K+,KH2PO4晶體的四方晶胞如圖(a)所示,圖(b)、圖(c)分別顯示的是H2P、K+在晶胞xz面、yz面上的位置:

若晶胞底邊的邊長均為apm、高為cpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶體的密度為         g·cm-3(寫出表達(dá)式)。?
解析:(1)KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡單離子分別為H+(H-)、O2-、K+和P3-,其中核外電子排布相同的是K+和P3-。(2)P原子核外電子數(shù)為15,核外電子排布式為1s22s22p63s23p3,其價電子排布式為3s23p3,若一種自旋狀態(tài)用+表示,與之相反的用-表示,則自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+×4+-=+或++-×4=-。(3)根據(jù)表中的相關(guān)共價鍵的鍵能可知,若4 mol N形成類似白磷分子結(jié)構(gòu)的N4分子,可以釋放出的能量為193 kJ×6=1 158 kJ;若4 mol N形成N2分子,則可釋放的能量為946 kJ×2=1 892 kJ,顯然,形成N2分子放出的能量更多,故在N原子數(shù)目相同的條件下,N2具有更低的能量,能量越低越穩(wěn)定。同理,若4 mol P形成P4分子,可以釋放出的能量為197 kJ×6=1 182 kJ;若4 mol P形成P2分子,則可釋放的能量為489 kJ×2=978 kJ,顯然,形成P4分子放出的能量更多,故在P原子數(shù)目相同的條件下,P4具有更低的能量,能量越低越穩(wěn)定。(4)KH2PO2是次磷酸的正鹽,說明其中的2個H原子不是羥基H原子,而直接與P原子形成共價鍵,則H3PO2的結(jié)構(gòu)式為,其中P共形成4個σ鍵,無孤電子對,則中心的P原子采取sp3雜化。(5)P電子總數(shù)為15+4×8+3=50,含有5個原子,價電子總數(shù)為5+6×4+3=32。與P電子總數(shù)相同的等電子體的分子式為SiF4、SO2F2等。(6)根據(jù)題圖所示,白球8個在頂點(diǎn)、4個在面上、1個在體心。黑球4個在棱上、6個在面上。根據(jù)均攤法,得出晶胞中含有4個H2P和4個K+,則1個晶胞的質(zhì)量為m=,晶胞的體積為V=a2cpm3=a2c×10-30cm3,代入ρ===
g·cm-3。
答案:(1)K+和P3-
(2)+或-
(3)在原子數(shù)目相同的條件下,N2比N4具有更低的能量,而P4比P2具有更低的能量,能量越低越穩(wěn)定
(4) sp3
(5)SiF4、SO2F2等
(6)
20.(16分)(2022·廣東)硒(Se)是人體必需微量元素之一,含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)效應(yīng)以來,AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如圖所示:

(1)Se與S同族,基態(tài)硒原子價電子排布式為       。?
(2)H2Se的沸點(diǎn)低于H2O,其原因是     。?
(3)關(guān)于Ⅰ~Ⅲ三種反應(yīng)物,下列說法正確的有    (填字母)。?
A.Ⅰ中僅有σ鍵 B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵 C.Ⅱ易溶于水 D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2 E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中,O電負(fù)性最大
(4)Ⅳ中具有孤電子對的原子有    。?
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4    (填“>”或“H2SeO3,Se的成鍵電子對數(shù)為4+ =4,無孤電子對,則Se的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)均為正四面體形。
(6)①由圖可知,K原子位于晶胞內(nèi)部,“SeBr6”位于頂點(diǎn)和面心位置,由原子均攤法可知,該晶胞中K的數(shù)目為8,“SeBr6”的數(shù)目為8×+6×=4,則化學(xué)式為K2SeBr6。
②晶胞中含有4個“K2SeBr6”, m(K2SeBr6)= g,若晶胞邊長為x,則晶體密度ρ g·cm-3==,解得x= cm,由圖可知,晶胞中相鄰K之間的最短距離為x=×cm=××107nm。
答案:(1)4s24p4
(2)H2O分子間存在氫鍵,H2Se分子間無氫鍵
(3)BDE
(4)O、Se
(5)> 正 四面體形
(6)①K2SeBr6?、凇痢?07

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