?專(zhuān)題突破28　滴定曲線(xiàn)(pH曲線(xiàn))分析
1．圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過(guò)程中pH曲線(xiàn)
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸為例)

2．強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線(xiàn)比較
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線(xiàn)
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線(xiàn)


曲線(xiàn)起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線(xiàn)，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線(xiàn)，強(qiáng)堿起點(diǎn)高
突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))

特別提醒　恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)≠滴定終點(diǎn)≠溶液呈中性。

1．(2019·山西大同模擬)常溫下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線(xiàn)，如圖所示，則下列說(shuō)法正確的是(　　)

A．圖2是滴定鹽酸的曲線(xiàn)
B．a(chǎn)與b的關(guān)系是a＜b
C．E點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑
答案　C
解析　如果酸為強(qiáng)酸，則0.10 mol·L－1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸的滴定曲線(xiàn)，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，a點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是20.00 mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL，a＞b，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說(shuō)明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類(lèi)水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤。
2．(2020·廣東珠海模擬)如圖曲線(xiàn)a和b是鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲線(xiàn)，下列敘述正確的是(　　)

A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1 mol·L－1
B．P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性
C．曲線(xiàn)a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線(xiàn)
D．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑
答案　B
解析　依據(jù)曲線(xiàn)的起點(diǎn)可判斷鹽酸和NaOH的濃度均為0.1 mol·L－1，曲線(xiàn)a為NaOH滴鹽酸的滴定曲線(xiàn)，曲線(xiàn)b為鹽酸滴NaOH的滴定曲線(xiàn)，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的中和滴定既可用甲基橙也可用酚酞作指示劑。
3．用0.100 0 mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸分別滴定20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氨水和20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氫氧化鈉溶液的滴定曲線(xiàn)如圖所示，橫坐標(biāo)為滴定百分?jǐn)?shù)(滴定用量/總滴定用量)，縱坐標(biāo)為滴定過(guò)程中溶液pH，甲基紅是一種酸堿指示劑，變色范圍為4.4～6.2，下列有關(guān)滴定過(guò)程說(shuō)法正確的是(　　)

A．滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時(shí)，各離子濃度間存在關(guān)系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
B．滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，即為滴定過(guò)程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻
C．從滴定曲線(xiàn)可以判斷，使用甲基橙作為滴定過(guò)程中的指示劑準(zhǔn)確性更佳
D．滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為150%時(shí)，所得溶液中離子濃度有大小關(guān)系c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)
>c(OH－)
答案　B
解析　溶液中存在的電荷守恒應(yīng)為c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，酸與堿的物質(zhì)的量相等，即為滴定過(guò)程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻，故B正確；從滴定曲線(xiàn)看甲基紅變色范圍更接近于滴定終點(diǎn)，使用甲基橙顯示偏晚，故C錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為150%時(shí)，即加入鹽酸30.00 mL，此時(shí)溶質(zhì)是NH4Cl和HCl，物質(zhì)的量之比為2∶1，故c(NH)>c(H＋)，故D錯(cuò)誤。
4．298 K時(shí)，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)

A．該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇石蕊溶液作指示劑
B．W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為
H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反應(yīng)H2A＋A2－2HA－的平衡常數(shù)K＝1.0×107.4
答案　D
解析　石蕊不能用作酸堿中和滴定的指示劑，根據(jù)圖示滴定終點(diǎn)的pH，可知第二反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)用酚酞作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA，W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為H2A＋OH－===HA－＋H2O，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因?yàn)閅點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；H2AHA－＋H＋，Ka1＝，由于W點(diǎn)c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－A2－＋H＋，Ka2＝，由于Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2AHA－＋H＋與HA－A2－＋H＋相減即得H2A＋A2－2HA－，此時(shí)的平衡常數(shù)K＝＝＝1.0×107.4，D項(xiàng)正確。

圖像題的分析步驟
首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；
其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)重要；
再次找滴定終點(diǎn)和pH＝7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中性點(diǎn)(pH＝7)的位置；
最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過(guò)量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過(guò)量情況。

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