?2024屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)培優(yōu)-配合物與超分子訓(xùn)練
學(xué)校:___________姓名:___________班級:___________考號:___________

一、單選題
1.下列物質(zhì):①、②、③、④、⑤中,存在配位鍵的是
A.①② B.①③ C.④⑤ D.②④
2.配合物可用于蝕刻銅,蝕刻后的產(chǎn)物可在氧氣中再生,再生反應(yīng)為。下列說法正確的是
A.基態(tài)的電子排布式為
B.屬于共價化合物
C.的晶體類型為原子晶體
D.中與形成配位鍵的原子是N
3.氨硼烷是一種固體儲氫材料,其結(jié)構(gòu)和乙烷相似,下列有關(guān)說法正確的是
A.中子數(shù)為8的N原子: B.基態(tài)B原子的外圍電子排布式:2s22p3
C.分子中N-B鍵是配位鍵 D.分子中所有原子共平面
4.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的說法正確的是
A.BF3和PCl3分子中所有原子的最外層電子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
B. 分子中無手性碳原子
C.常溫常壓下,124gP4中所含P-P鍵數(shù)目為6NA
D.冠醚可識別堿金屬離子是因為冠醚與堿金屬離子之間可以形成穩(wěn)定的離子鍵
5.下列關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是
A.配體為水分子,外界為
B.中心離子的配位數(shù)為6
C.中心離子采取sp3雜化
D.中心離子的化合價為+2價,加入足量AgNO3溶液,所有均以沉淀形式存在
6.用圖示的方法能夠直觀形象地將化學(xué)知識傳授給學(xué)生,下列圖示正確的是




A.違背了泡利原理
B.BF的結(jié)構(gòu)式
C.HF分子間的氫鍵
D.互為“鏡像”關(guān)系的手性異構(gòu)體

A.A B.B C.C D.D
7.氯化鈷(Ⅲ)的氨配合物有多種,主要有、等。實驗室制備的反應(yīng)為:。下列有關(guān)說法正確的是
A.1mol中含有的鍵數(shù)為24
B.和的VSEPR模型相同
C.是含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子
D.等物質(zhì)的量的和與足量反應(yīng),消耗的均為3mol
8.某紫色配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法不正確的是

A.該配離子中能與水分子形成氫鍵的原子只有N和O
B.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4
C.基態(tài)Cu原子的價層電子排布式是
D.該配離子中銅元素的價態(tài)為+2價
9.乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為。下列說法正確的是
A.分子中鍵與鍵的比例為
B.配離子中提供孤電子對形成配位鍵的是
C.的電子式為
D.中碳原子的軌道雜化方式均為雜化
10.下列物質(zhì)不是配合物的是
A.NaCl B.[Fe(SCN)2]Cl C.[Cu(NH3)4]Cl2 D.[Ag(NH3)2]OH
11.NA為阿伏加德羅常數(shù)的。下列敘述錯誤的是
A.1mol[Cu(NH3)4]2+中配位鍵的個數(shù)為4NA
B.0.5molSF6中S的價層電子對數(shù)為3NA
C.含32g氧原子的SiO2晶體中含有的Si-O鍵的數(shù)目為2NA
D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LHF中含有HF分子數(shù)大于NA個
12.用過量的溶液處理含氯化鉻的水溶液(),生成沉淀,此配合物的組成最可能是
A. B.
C. D.
13.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法錯誤的是
A.常溫常壓下,1 mol丙烯中采用sp2雜化的碳原子數(shù)為2 NA
B.PCl5分子中中心原子的價層電子對數(shù)為7
C.1 mol [Ag(NH3)2]+中含有的配位鍵數(shù)為2 NA
D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,0.5 mol C中含有的未成對電子數(shù)為NA
14.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)的說法錯誤的是

A.石墨烯的結(jié)構(gòu)如圖甲所示,1石墨烯中,含3鍵
B.碘晶胞如圖乙所示,一個分子周圍有12個緊鄰的I2分子
C.四水合銅離子的模型如圖丙所示,1個四水合銅離子中有4個配位鍵
D.與金剛石結(jié)構(gòu)類似的立方氮化硼晶胞如圖丁所示,N和B之間存在配位鍵
15.乙炔(HC≡CH)能在Hg(II)催化下與水反應(yīng)生成CH3CHO,反應(yīng)歷程及相對能壘如圖所示。下列說法正確的是

A.過程①中,水分子中的氧原子向Hg2+的空軌道提供孤對電子
B.本反應(yīng)歷程涉及的物質(zhì)中,CH2=CHOH的穩(wěn)定性最強(qiáng)
C.本反應(yīng)歷程中,決定整個反應(yīng)快慢的步驟為過程⑤
D.其他條件不變時,更換其他催化劑可改變由乙炔和水制備乙醛的焓變

二、實驗題
16.某興小趣組利用Cl-取代[Co(NH3)6]3+離子中NH3的方法,制備配合物X:[Co(NH3)5Cl]Cl2的實驗過程如下:

已知:
a.配合物X能溶于水,且溶解度隨溫度升高而增大。
b.Co(OH)2是不溶于水的沉淀
c.H2O2參與反應(yīng)時,明顯放熱。當(dāng)溫度高于40℃時,H2O2開始分解。
(1)制備配合物X的總反應(yīng)方程式:___________。
_______CoCl2+________H2O2+_____NH3+______=_____[Co(NH3)5Cl]Cl2+_______
(2)“1)NH4Cl-NH3·H2O”時,如果不加NH4Cl固體,對制備過程的不利影響是________。
(3)加H2O2時應(yīng)選擇___________(填序號)。
A.冷水浴 B.溫水浴(≈60℃) C.沸水浴 D.酒精燈直接加熱
(4)本實驗條件下,下列物質(zhì)均可將Co(II)氧化為Co(III)。其中可替代“2)H2O2”的是___________。
A.O2 B.KMnO4溶液 C.Cl2 D.HNO3
(5)Co的此類配合物離子較穩(wěn)定,但加堿再煮沸可促進(jìn)其內(nèi)界解離,如:[Co(NH3)5Cl]2+?Co3++5NH3+Cl-。某實驗小組用以下思路驗證實驗所制備的配合物的組成:取一定量X加入過量濃NaOH溶液,煮沸,將生成的NH3通入20mL0.5mol/L的稀硫酸(過量)中,再用0.2000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余H2SO4。
已知:樣品中Co元素均為+3價,查詢資料知Co3+的配位數(shù)為6,若滴定過程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n(NH3)=______;取上述溶液加入過量HNO3酸化后,用AgNO3溶液滴定測得n(C1-)=0.012mol,則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為______。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出,則測定的配合物內(nèi)界中Cl-的個數(shù)______(填“偏大”“偏小”或“不變”)。
17.過渡元素的配合物在物質(zhì)制備、尖端技術(shù)、醫(yī)藥科學(xué)、催化反應(yīng)、材料化學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
回答下列問題:
Ⅰ.能與等形成配位數(shù)為4的配合物。
(1)中存在的化學(xué)鍵類型有_______(填標(biāo)號)。
A.離子鍵????B.金屬鍵????C.極性共價鍵????D.非極性共價鍵????E.配位鍵
(2)溶液中存在平衡:,設(shè)計簡單實驗證明溶液中存在上述平衡_______。
Ⅱ.某同學(xué)設(shè)計實驗探究溶液和溶液呈黃色的原因,查閱資料可知,在溶液中與配位形成配離子:,,等,且形成配離子的反應(yīng)均是可逆反應(yīng)。
可供選掛的試劑有:溶液,溶液,硝酸,鹽酸,溶液,蒸餾水。
實驗1:取溶液,加入3滴試劑X,黃色的溶液褪色;
實驗2:取溶液,加入3滴試劑X,溶液仍然為黃色;
實驗3:向?qū)嶒?的(無色)溶液中加入3滴的溶液,溶液變?yōu)辄S色。
(3)試劑X為_______;
(4)根據(jù)實驗1的現(xiàn)象可知,溶液呈現(xiàn)黃色的原因主要是_______微粒導(dǎo)致的(填配體的化學(xué)式)。
(5)由實驗1和實驗2的現(xiàn)象對比分析可知,溶液顯黃色的主要原因是_______微粒導(dǎo)致的(填配體的化學(xué)式)。
(6)請用平衡移動原理,結(jié)合化學(xué)用語,對實驗3的現(xiàn)象進(jìn)行解釋:_______。
18.三氯化六氨合鈷(III){[Co(NH3)6]Cl3}是一種重要的原料。實驗室以活性炭為催化劑,用H2O2、CoCl2為原料制備[Co(NH3)6]Cl3,反應(yīng)過程中會放出大量的熱。
已知:①Co2+不易被氧化,Co3+具有強(qiáng)氧化性;[Co(NH3)6]2+具有較強(qiáng)還原性,[Co(NH3)6]3+性質(zhì)穩(wěn)定。
②[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度曲線圖所示。

③加入少量濃鹽酸有利于[Co(NH3)6]Cl3析出。
制備[Co(NH3)6]Cl3實驗步驟如下:
I.稱取研細(xì)的CoCl2?6H2O10.0g和NH4Cl5.0g于燒杯中溶解,將溶液轉(zhuǎn)入三頸燒瓶,加入25mL濃氨水和適量活性炭粉末,控制溫度在10℃以下,逐滴加入5mL30%的H2O2溶液。實驗裝置如圖所示。

II.將混合物在水浴1中反應(yīng)一段時間,再改用水浴2處理,充分結(jié)晶后過濾。
III.……
(1)上圖中儀器a的名稱為___________。
(2)步驟I將Co2+轉(zhuǎn)化[Co(NH3)6]3+過程中,先加濃氨水,后加H2O2溶液的目的是________。
(3)步驟II中采用“冰水浴”的是_______(填“水浴1”或“水浴2”)。制備[Co(NH3)6]Cl3的總反應(yīng)化學(xué)方程式為_______。
(4)[Co(NH3)6]Cl3配合物的內(nèi)界為________(用化學(xué)式表示)。
(5)步驟III是為了獲得純凈的[Co(NH3)6]Cl3。設(shè)計由步驟II過濾后的濾渣獲?。跜o(NH3)6]Cl3的實驗方案:向濾渣中加入80℃左右的熱水,充分?jǐn)嚢韬?,___________,低溫干燥(實驗中須使用的試劑:濃鹽酸、無水乙醇)。
19.I.某學(xué)生欲用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時,選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?br /> (1)在中和滴定的過程中有如下操作:①用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗滴定管??②往滴定管內(nèi)注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液??③檢查滴定管是否漏水 ④滴定,則在操作過程中正確的順序是_______(寫序號)
(2)在滴定時,左手把握酸式滴定管的活塞,右手搖動錐形瓶,眼睛注視_______;滴定終點的判定依據(jù)是_______。
(3)下列操作中可能使所測氫氧化鈉溶液的濃度數(shù)值偏低的是_______。
A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液
B.滴定前盛放氫氧化鈉溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥
C.酸式滴定管在滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失
D.讀取鹽酸體積時,開始仰視讀數(shù),滴定結(jié)束時俯視讀數(shù)
II.[Cu(NH3)4]2+在實驗室中制備方法如下:向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)添加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色的透明溶液。
(4)請寫出藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液的離子方程式_______。
(5)[Cu(NH3)4]2+中的配體為_______,提供孤電子對的配位原子是_______。
20.某同學(xué)從書上得知,一定濃度的Fe2+、Cr(OH)、Ni2+、和CuCl的水溶液都呈綠色。于是,請老師配制了這些離子的溶液。老師要求該同學(xué)用蒸餾水、稀H2SO4以及試管、膠頭滴管、白色點滴板等物品和盡可能少的步驟鑒別它們,從而了解這些離子溶液的顏色。請為該同學(xué)設(shè)計一個鑒別方案,用離子方程式表述反應(yīng)并說明發(fā)生的現(xiàn)象________(若A與B混合,必須寫清是將A滴加到B中還是將B滴加到A中)。

參考答案:
1.A
【詳解】①H3O+中H原子含有空軌道、O原子含有孤電子對,所以該微粒中含有配位鍵;
②[B(OH)4]-中O原子含有孤電子對、B含有空軌道,[B(OH)4]-是3個OH?與B原子形成3個共價鍵,還有1個OH-的O與B形成配位鍵所以該微粒中含有配位鍵;
③CH3COO-中O原子含有孤電子對,但沒有含有空軌道的原子,所以該微粒中沒有配位鍵;
④NH3中N原子含有孤電子對,沒有含有空軌道的原子,所以該微粒中沒有配位鍵;
⑤CH4中沒有含有空軌道和孤電子對的原子,所以該微粒中沒有配位鍵;
綜上所述,含有配位鍵的是①②;
2.D
【詳解】A.根據(jù)洪特規(guī)則,基態(tài)的電子排布式為,故A錯誤;
B.含有離子鍵,屬于離子化合物,故B錯誤;
C.構(gòu)成晶體的微粒為氨分子,微粒間為分子間作用力,晶體類型為分子晶體,故C錯誤;
D.氨分子中N原子含有孤電子對,中與形成配位鍵的原子是N,故D正確;
選D。
3.C
【詳解】A.原子符號左下角為質(zhì)子數(shù),左上角為質(zhì)量數(shù),質(zhì)量數(shù)等于質(zhì)子數(shù)與中子數(shù)的和。中子數(shù)為8的N原子質(zhì)量數(shù)是7+8=15,用原子符號表示為,A錯誤;
B.B是5號元素,根據(jù)構(gòu)造原理,可知基態(tài)B原子的外圍電子排布式:2s22p1,B錯誤;
C.在分子中,N原子核外最外層的孤電子對與B原子的原子核之間以配位鍵結(jié)合,形成N-B鍵,C正確;
D.在分子中,N、B原子價層電子對數(shù)是4,原子都采用sp3雜化,因此形成的是四面體結(jié)構(gòu),不可能所有原子共平面,D錯誤;
故合理選項是C。
4.C
【詳解】A.B原子最外層3個電子,BF3分子中B原子的最外層電子只有6電子,A錯誤;
B.該分子中碳原子連接的4個基團(tuán)各不相同,屬于手性碳原子,B錯誤;
C.124g P4為1mol,1mol P4含有6molP—P,C正確;
D.冠醚可識別堿金屬離子是因為冠醚與堿金屬離子之間可以形成配位鍵,D錯誤;
故選C。
5.B
【詳解】A.[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中內(nèi)界為,配體為H2O、,外界為,A項錯誤;
B.為中心離子,則中心離子的配位數(shù)為4個H2O和2個Br總共為6,B項正確;
C.為中心離子,提供的空軌道數(shù)為6,中心離子未采取sp3雜化,C項錯誤;
D.中心離子的化合價為+3價,加入足量的AgNO3溶液,只有外界的會以沉淀形式存在,D項錯誤;
答案選B。
6.D
【詳解】A.圖中的電子排布方式違反了洪特規(guī)則不是泡利原理,A錯誤;
B.中B有空軌道,F(xiàn)-有孤電子對,二者能形成配位鍵,即F-→B,圖中結(jié)構(gòu)箭頭方向錯誤,B錯誤;
C.氫鍵的表示方法為A-H…B-,其中-表示共價鍵,…表示氫鍵,所以HF分子間的氫鍵可表示為,C錯誤;
D.互為鏡像關(guān)系的手性異構(gòu)體,各原子或原子團(tuán)關(guān)于鏡像對稱,圖示正確,D正確;
故答案選D。
7.B
【詳解】A.中N-Cu之間存在配位鍵也有σ鍵、N-H之間存在σ鍵,所以1個中σ鍵數(shù)目為6×4=24個σ鍵,1mol還有24NAσ鍵,故A錯誤;
B.N原子、O原子的價層電子對數(shù)均為4,二者VSEPR模型均為四面體形,故B正確;
C.是含有O-H極性鍵和O-O非極性鍵,但正負(fù)電荷重心不重合,是極性分子,故C錯誤;
D.沒有告訴具體的物質(zhì)的量,無法確定,故D錯誤;
故選:B。
8.A
【詳解】A.根據(jù)結(jié)構(gòu)可知,該配離子中的氮原子、氧原子可與分子中的氫形成氫鍵,水分子中的氧原子也可以與配離子中的氫原子形成氫鍵,A項錯誤;
B.從結(jié)構(gòu)可知,銅離子形成4個配位鍵,銅離子的配位數(shù)為4,B項正確;
C.銅離子的電子排布可知,基態(tài)銅原子的價電子排布式為,C項正確;
D.該配離子中銅元素為+2價,D項正確。
故選A。
9.B
【詳解】A.已知單鍵均為鍵,雙鍵是一個鍵與一個鍵,則分子中含有4個C-H,一個C-C鍵和一個碳氧雙鍵,故分子中鍵與鍵的比例為,A錯誤;
B.已知NH3分子中N原子含有一對孤電子對,故配離子中提供孤電子對和Ag+提供的空軌道形成配位鍵,B正確;
C.N原子最外層上有5個電子,故的電子式,C錯誤;
D.中-CH3中的C與周圍原子形成了4個單鍵,故其碳原子的軌道雜化方式為雜化,而另一個碳原子周圍形成了1個C-C鍵,1個C-O鍵和1個碳氧雙鍵,故該碳原子的軌道雜化方式為雜化,D錯誤;
故答案為:B。
10.A
【詳解】含有配位鍵的化合物是配合物(一般銨鹽除外),NaCl中只含有離子鍵,故不是配合物。
故選A。
11.C
【詳解】A.1個[Cu(NH3)4]2+含有4個配位鍵,1mol[Cu(NH3)4]2+中配位鍵的個數(shù)為4NA,故A正確;
B.SF6中S的價層電子n==6,則0.5molSF6中S的價層電子對數(shù)為3NA,故B正確;
C.32g氧原子的物質(zhì)的量為,則SiO2為1mol,1mol二氧化硅平均含有4molSi-O鍵,則Si-O鍵的數(shù)目為4NA,故C錯誤;
D.標(biāo)況下HF為液體,22.4LHF的物質(zhì)的量大于1mol,則分子數(shù)大于NA個,故D正確;
故選:C。
12.B
【詳解】與過量的反應(yīng)生成沉淀的是由配合物的外界在水溶液中電離出來的,因此在該配合物中1個在內(nèi)界,2個在外界,對照各選項,答案選B。
13.B
【詳解】A.丙烯的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3,1 mol丙烯中有2molC原子采取sp2雜化,碳原子數(shù)為2NA,A正確;
B.PCl5分子的中心原子價層電子對數(shù)為5+=5,B錯誤;
C.1mol[Ag(NH3)2]+中中心離子與氨氣形成2mol配位鍵,配位鍵數(shù)為2NA,C正確;
D.C的價層電子排布為2s22p2,未成對電子數(shù)為2,故0.5molC中含有的未成對電子數(shù)為NA,D正確;
答案選B。
14.A
【詳解】A.由石墨烯結(jié)構(gòu)可知,1個C原子形成3個碳碳鍵,每1個碳原子對共價鍵的貢獻(xiàn)度為50%,因此1mol石墨烯中含3×0.5mol=1.5mol碳碳鍵,故A項錯誤;
B.選擇碘晶胞中位于面心的I2分子進(jìn)行觀察,在該晶胞中與其緊鄰的I2有8個( ),該晶胞右側(cè)晶胞中還有4個與該I2分子緊鄰且等距(5,6,7,8號位),共有8+4=12個,故B項正確;
C.由四水合銅離子的模型可知,1個銅離子與4個水分子通過配位鍵連接,故C項正確;
D.B原子含有空軌道、N原子含有孤電子對,立方氮化硼中每個B原子形成4個B-N化學(xué)鍵,其中3個為共價鍵,1個為配位鍵,故D項正確;
綜上所述,錯誤的是A項。
15.A
【詳解】A.由圖可知,過程①中H2O與Hg2+形成配合物,水分子的氧原子具有孤對電子,可向Hg2+的空軌道提供孤對電子形成配位鍵,選項A正確;
B.圖中CH2=CHOH的能量最高,故其穩(wěn)定性最弱,選項B錯誤;
C.本反應(yīng)歷程中,雖然過程⑤的能量變化最大,但該過程為放出能量的過程,過程④需要吸收能量且需要的能量最大,即決定整個反應(yīng)快慢的步驟為過程④,選項C錯誤;
D.催化劑不能改變反應(yīng)的焓變,選項D錯誤;
答案選A。
16.(1)2CoCl2+H2O2+10NH3+2HCl=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O
(2)形成Co(OH)2沉淀,影響配合物的生成
(3)A
(4)AC
(5) 0.016mol [Co(NH3)4Cl2]Cl 偏大

【分析】配合物的內(nèi)界中心原子或離子與配體間形成配位鍵,雖作用力不同,但相對較穩(wěn)定,而外界和內(nèi)界之間作用力相對較小,易電離,不同的化學(xué)鍵,作用力大小有差別,與不同試劑反應(yīng),表現(xiàn)的性質(zhì)不同,根據(jù)配合物的性質(zhì)進(jìn)行解析。
(1)
CoCl2與過氧化氫、氨氣和濃鹽酸反應(yīng)生成[Co(NH3)5Cl]Cl2和水,制備配合物的總反應(yīng)方程式為:2CoCl2+H2O2+10NH3+2HCl=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。
(2)
氨水顯堿性,堿性條件下,CoCl2會生成Co(OH)2沉淀,“1)NH4Cl-NH3·H2O”時,如果不加NH4Cl固體,對制備過程的不利影響是形成Co(OH)2沉淀,影響配合物的生成。
(3)
雙氧水不穩(wěn)定,雙氧水受熱易分解,所以加雙氧水時應(yīng)該選擇冷水浴,答案選A。
(4)
將Co(II)氧化為Co(III)的過程中不能引入新的雜質(zhì),用氧氣或氯氣作氧化劑不會引入新的雜質(zhì),用硝酸和高錳酸鉀作氧化劑會引入新的雜質(zhì),答案選AC。
(5)
若滴定過程平均消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,則樣品中含有NH3的物質(zhì)的量n(NH3)=0.020L×0.5mol/L×2-0.2000mol/L×0.02000L=0.016mol;取上述溶液加入過量HNO3酸化后,用AgNO3溶液滴定測得n(C1-)=0.012mol,n(NH3):n(C1-)=0.016mol:0.012mol=4:3,絡(luò)離子中Co3+的配位數(shù)為6,有4份來源于氨氣分子,內(nèi)界氯離子2份,外界氯離子1份,則用配位化合物的形式表示該樣品的組成為[Co(NH3)4Cl2]Cl。若NH3未完全從樣品溶液中蒸出,則n(NH3):n(C1-)偏小,測定的配合物內(nèi)界中C1-的個數(shù)偏大。
17.(1)ACE
(2)取氯化銅溶液少許,加蒸餾水稀釋后,溶液若呈藍(lán)色,即可證明溶液中存在上述平衡
(3)2mol/L硝酸
(4)
(5)
(6)鐵離子和水分子、氯離子均可以形成配合物,氯離子濃度增加,平衡右移,溶液由無色變?yōu)辄S色

【詳解】(1)中存在的化學(xué)鍵類型有離子鍵、極性共價鍵、配位鍵,故選ACE。
(2)溶液中存在平衡:,要證明該反應(yīng)是可逆反應(yīng),可取氯化銅溶液少許,加蒸餾水稀釋后,溶液若呈藍(lán)色,即可證明溶液中存在上述平衡。
(3)溶液呈黃色的原因是水解產(chǎn)生了,加入2mol/L硝酸可以增大氫離子濃度,使反應(yīng)逆向進(jìn)行,溶液褪色。
(4)實驗1和實驗2中都加入2mol/L硝酸,實驗1中溶液褪色,說明溶液呈現(xiàn)黃色的原因主要是導(dǎo)致的。
(5)實驗2中取溶液,加入3滴2mol/L硝酸,溶液仍然為黃色,說明硝酸不影響生成配離子的反應(yīng),說明溶液顯黃色的主要原因是導(dǎo)致的。
(6)鐵離子和水分子、氯離子均可以形成配合物,氯離子濃度增加,平衡右移,溶液由無色變?yōu)辄S色。
18.(1)分液漏斗
(2)將不易被氧化的Co2+轉(zhuǎn)化為具有較強(qiáng)還原性的[Co(NH3)6]2+
(3) 水浴2 H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3?H2O=2Co(NH3)6Cl3+12H2O或H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3=2Co(NH3)6Cl3+2H2O
(4)[Co(NH3)6]3+
(5)趁熱過濾,冷卻后向濾液中加入少量濃鹽酸,邊加邊攪拌,充分靜置后過濾,用無水乙醇洗滌晶體2~3次

【解析】(1)
由圖可知,儀器a的名稱為分液漏斗;
(2)
步驟Ⅰ將Co2+轉(zhuǎn)化[Co(NH3)6]3+過程中,先加濃氨水,后加H2O2溶液的目的是將不易被氧化的Co2+轉(zhuǎn)化為具有較強(qiáng)還原性的[Co(NH3)6]2+;
(3)
溫度低,[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度小,用水浴2處理,[Co(NH3)6]Cl3結(jié)晶后析出,故水浴2溫度低,采用“冰水浴”,H2O2、CoCl2、NH4Cl?在氨水中生成Co(NH3)6Cl3,由電子守恒和原子守恒可得總反應(yīng)化學(xué)方程式為H2O2+2CoCl2+2NH4Cl?+10NH3?H2O?=2Co(NH3)6Cl3+12H2O;
(4)
[Co(NH3)6]Cl3配合物的內(nèi)界為[Co(NH3)6]3+;
(5)
已知[Co(NH3)6]Cl3的溶解度隨溫度升高而增大,加入少量濃鹽酸有利于[Co(NH3)6]Cl3析出,則獲取[Co(NH3)6]Cl3的實驗方案:向濾渣中加入80℃左右的熱水,充分?jǐn)嚢韬?,趁熱過濾,冷卻后向濾液中加入少量濃鹽酸,邊加邊攪拌,充分靜置后過濾,用無水乙醇洗滌晶體2~3次,低溫干燥。
19. ③①②④ 錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化 滴最后一滴鹽酸時,溶液由黃色變成橙色且30秒內(nèi)不變色 D Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O NH3 N
【詳解】Ⅰ(1)中和滴定一般操作順序為:滴定管處理(檢漏、洗滌、潤洗)→加液、調(diào)整液面→取待測液→滴定,故正確的順序為:③①②④;
(2)滴定時眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化;當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嘻}酸時,溶液由黃色變成橙色且30秒內(nèi)不變色,說明達(dá)到終點;
(3)A.未潤洗滴定管,則標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋,中和等量的待測液,消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大,故所測NaOH濃度偏高;B.錐形瓶中殘留的蒸餾水對實驗無影響;C.滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失,實際尖嘴部分的標(biāo)準(zhǔn)液相當(dāng)于未使用,所計標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大,故所測NaOH濃度偏高;D.開始仰視讀數(shù),終點俯視讀數(shù),導(dǎo)致所計標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小,故所測NaOH濃度偏低;綜上所述,符合題意的為D選項;
Ⅱ(4)Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2+,對應(yīng)離子方程式為:Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O;
(5) [Cu(NH3)4]2+中心Cu2+提供空軌道,NH3中N原子提供孤電子對,故配體為NH3,配位原子為N。
20.第1步:在點滴板上分別滴幾滴試樣,分別滴加蒸餾水,顏色變藍(lán)者為CuCl
CuCl+4H2O = Cu(H2O)+3Cl-;
第2步:另取其他4種溶液,滴加到點滴板上,分別滴加稀硫酸,生成綠色沉淀的是Cr(OH),Cr(OH) +H+ = Cr(OH)3+ H2O;
溶液變紫紅且生成棕色沉淀的是,3+4H+ = 2MnO+ MnO2↓+ 2H2O;
第3步:將Cr(OH)分別滴加到Fe2+ 和Ni2+的試液中,都得到氫氧化物沉淀。顏色發(fā)生變化的是Fe2+,不發(fā)生變化的是Ni2+,F(xiàn)e2+ +2Cr(OH)=Fe(OH)2 ↓+2Cr(OH)3↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓、Ni2++2Cr(OH)4- =Ni(OH)2↓ +2Cr(OH)3↓。
【詳解】第1步:在點滴板上分別滴幾滴試樣,分別滴加蒸餾水,顏色變藍(lán)者為CuCl
CuCl+4H2O = Cu(H2O)+3Cl-;
第2步:另取其他4種溶液,滴加到點滴板上,分別滴加稀硫酸,生成綠色沉淀的是Cr(OH),Cr(OH) +H+ = Cr(OH)3+ H2O;
溶液變紫紅且生成棕色沉淀的是,3+4H+ = 2MnO+ MnO2↓+ 2H2O;
第3步:將Cr(OH)分別滴加到Fe2+ 和Ni2+的試液中,都得到氫氧化物沉淀。顏色發(fā)生變化的是Fe2+,不發(fā)生變化的是Ni2+,F(xiàn)e2+ +2Cr(OH)=Fe(OH)2 ↓+2Cr(OH)3↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓、Ni2++2Cr(OH)4- =Ni(OH)2↓ +2Cr(OH)3↓。


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