[核心回顧]1.外界條件對電離平衡的影響(以CH3COOH CH3COO-+H+　ΔH>0為例)
2.外界條件對水的電離平衡的影響(H2O H++OH-　ΔH>0)
3.外界條件對鹽類水解平衡的影響[以Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+　ΔH>0為例]
加酸,抑制陽離子水解,促進(jìn)陰離子水解;加堿,抑制陰離子水解,促進(jìn)陽離子水解
4.外界條件對沉淀溶解平衡的影響[以AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)　ΔH>0為例]溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)
[命題角度]角度1電離平衡和溶液的酸堿性【典例】 已知25 ℃時二元酸H2A的 =1.3×10-7, =7.1×10-15。下列說法正確的是(　　)A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中,水的電離程度前者小于后者B.向0.1 ml·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3,則H2A的電離度約為0.013%C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,則c(A2-)>c(HA-)D.取pH=a的H2A溶液10 mL,加蒸餾水稀釋至100 mL,則該溶液pH=a+1
角度拓展1.(2022福建莆田模擬)已知,25 ℃時Ka(HNO2)=4.6×10-4。25 ℃時,判斷下列說法是否正確。(1)pH=3的HNO2溶液中由水電離出的c(H+)=1×10-3 ml·L-1。(　　)(2)pH=5的HNO2溶液中:(3)等濃度NaNO2和HNO2的混合溶液呈堿性。(　　)
提示 (1)HNO2電離產(chǎn)生H+抑制水的電離,25 ℃時pH=3的HNO2溶液中c(H+)=1×10-3 ml·L-1,則由水電離出的c水(H+)=c(OH-)=1×10-11 ml·L-1。
2.(2022遼寧錦州模擬)常溫下,濃度均為1 ml·L-1、體積均為V0的兩種酸HA和HB,分別加水稀釋至體積V,pH的變化曲線如圖所示。判斷下列說法是否正確。
(1)由圖可知,HB是強(qiáng)酸,HA是弱酸。(　　)(2)相對Y點而言,X點的導(dǎo)電能力更強(qiáng),X點水的電離程度更大。(　　)(3)中和等體積1 ml·L-1的兩種酸消耗等濃度的NaOH溶液的體積:HB>HA。(　　)
提示 (2)X、Y點溶液的pH相等,則兩點溶液中c(H+)相等,溶液的導(dǎo)電能力相同,水的電離程度相同。(3)HA和HB溶液的濃度均為1 ml·L-1,等體積時n(HA)=n(HB),故消耗等濃度的NaOH溶液的體積相等。
角度2鹽類的水解平衡及影響因素【典例】 (2022湖南卷,13)為探究FeCl3的性質(zhì),進(jìn)行了如下實驗(FeCl3和Na2SO3溶液濃度均為0.1 ml·L-1)。
依據(jù)上述實驗現(xiàn)象,結(jié)論不合理的是(　　)A.實驗①說明加熱促進(jìn)Fe3+水解反應(yīng)B.實驗②說明Fe3+既發(fā)生了水解反應(yīng),又發(fā)生了還原反應(yīng)C.實驗③說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng),但沒有發(fā)生還原反應(yīng)D.整個實驗說明 對Fe3+的水解反應(yīng)無影響,但對還原反應(yīng)有影響
角度拓展1.(2022江蘇南京模擬)室溫下,通過下列實驗探究Na2S溶液的性質(zhì)。
判斷下列說法是否正確。(1)0.1 ml·L-1 Na2S溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)。(　　)(2)實驗3得到的溶液中有c(HS-)+2c(S2-)c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
角度拓展1.(2022江西上饒模擬)常溫下,向20 mL 1 ml·L-1 CuCl2溶液中滴加2 ml·L-1 Na2S溶液的滴定曲線如圖所示。已知:pCu=-lg c(Cu2+),lg 2.5≈0.4,常溫下Ksp(FeS)=6.3×10-18; (H2S)=1.2×10-7, (H2S)=7.1×10-15。判斷下列說法是否正確。
(1)常溫下,S2-的水解常數(shù)Kh(S2-)≈8.3×10-8。(　　)(2)E→F→G的過程中,水的電離程度先減小后增大。(　　)(3)向1 ml·L-1 FeSO4(aq)中加入足量CuS固體,產(chǎn)生FeS沉淀。(　　)
(3)F點Na2S和CuCl2恰好完全反應(yīng),溶液中c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.6 ml·L-1, Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)=10-35.2,因此向1 ml·L-1 FeSO4溶液中加入足量CuS固體,不會產(chǎn)生FeS沉淀。
2.(2022山東聊城模擬)25 ℃,用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液,pM[p表示負(fù)對數(shù),M表示 、c(Cu2+)、c(Fe2+)等]隨pH變化關(guān)系如圖所示,已知Ksp[Cu(OH)2]c(X-)>c(OH-)>c(H+)。(　　)
提示 (1)由于Ksp[Cu(OH)2]c(Na+)>c(H+)>c(OH-);(2)b點:溶質(zhì)為CH3COONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-);(3)c點:溶質(zhì)為CH3COONa,離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+);(4)d點:溶質(zhì)為等濃度的CH3COONa、NaOH,離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。
[命題角度]角度1溶液中微粒濃度的大小關(guān)系【典例】 (2021天津卷,10)常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是(　　)
角度拓展1.(2022廣東汕頭模擬)白醋是烹調(diào)中的酸味輔料,能調(diào)節(jié)人體的新陳代謝,其主要成分CH3COOH為一元弱酸。25 ℃時,判斷下列說法是否正確。(1)pH=3的CH3COOH溶液中,存在c(H+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。(　　)(2)pH=7的CH3COONH4溶液中,c(CH3COO-)=c( )>c(H+)=c(OH-)。(　　)(3)pH=10的CH3COONa溶液中,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)。(　　)
提示 (1)pH=3的CH3COOH溶液中,據(jù)電荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)。(3)CH3COONa溶液中CH3COO-發(fā)生水解反應(yīng)而使溶液呈堿性,則有: c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。
2.(2022山東青島模擬)Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16~10.83,25 ℃時, (H2CO3)=4×10-7、 (H2CO3)=5×10-11,判斷下列說法是否正確。
角度2滴定曲線分析及微粒濃度的比較【典例】 (2021湖南卷,9)常溫下,用0.100 0 ml·L-1的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 ml·L-1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是(　　)
A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數(shù):Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH=7時,三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00 mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
角度拓展1.(2022安徽“江南十校”模擬)H3A是一種多元酸,25 ℃時,向1 ml·L-1 H3A溶液中逐滴加入NaOH稀溶液至過量,滴加過程中各種含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。判斷下列說法是否正確。
(1)H3A溶液中存在:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-)。(　　)(2)1 ml·L-1的NaH2A溶液中存在:c(Na+)>c(OH-)>c(H2A-)>c(HA2-)。(　　)(3)NaH2A溶液中存在:c(H3A)+c(H+)=c(OH-)+c(HA2-)。(　　)
提示 (1)根據(jù)題圖有2個交點,可知H3A是二元弱酸,H3A溶液中存在電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)。
2.(2022福建廈門模擬)室溫下,向20 mL濃度均為0.1 ml·L-1的HNO3和HNO2混合液中逐滴加入0.1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液pH變化曲線如圖。判斷下列說法是否正確。
——突破一　命題篇——
新教材新高考 滴定曲線及其分析1.滴定曲線中“分布系數(shù)”圖像及分析分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式,常以pH、分布系數(shù)(δ)為橫、縱坐標(biāo),結(jié)合滴定實驗數(shù)據(jù)繪制出關(guān)系曲線,這里分布系數(shù)(δ)代表組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)。一元弱酸和二元弱酸的分布系數(shù)圖像及分析如下:
典例突破1(2022湖南株洲一模)常溫下,已知 (H2CO3)=4.3×10-7, (H2CO3)=5.6×10-11。某二元酸H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是(　　)
A.H2R的二級電離常數(shù) 的數(shù)量級為10-4B.在pH=4的溶液中:3c(R2-)c(NH3·H2O),B錯誤;c點為等濃度的醋酸鈉和醋酸銨的混合溶液,溶液中存在元素質(zhì)量守恒關(guān)系:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)= c(Na+)+c( )+c(NH3·H2O),C正確;a點、b點均抑制水的電離,b點抑制水的電離程度小于a點,c點 和CH3COO-在溶液中水解促進(jìn)水的電離,則a點到c點過程中,溶液中水的電離程度一直增大,D正確。
針對訓(xùn)練2(雙選)(2022湖南婁底二模)常溫下,向1 L 1.0 ml·L-1的NaClO溶液中緩慢通入SO2氣體,使其充分吸收,溶液的pH與通入SO2的物質(zhì)的量關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積的變化和NaClO、HClO的分解,以上發(fā)生的氧化還原反應(yīng)均為不可逆反應(yīng))。下列說法錯誤的是(　　)
A.常溫下,HClO電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-8B.水的電離程度:ac,B錯誤;
針對訓(xùn)練3(2022廣東汕頭二模)甲酸銨常用于電解、電容器行業(yè)。25 ℃時,用HCl或NaOH固體改變0.1 ml·L-1的HCOONH4溶液的pH,lg c(HCOOH)、lg c(NH3·H2O)、lg c(H+)和lg c(OH-)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
[已知:Ka(HCOOH)=1.8×10-4,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]A.Q點對應(yīng)溶液pH=7B.曲線①代表lg c(H+),曲線③代表lg c(NH3·H2O)C.0.1 ml·L-1 HCOONH4溶液中,c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-)+c(NH3·H2O)D.P點存在c(NH3·H2O)>c(OH-)=c(HCOOH)>c(H+)
答案 A解析 隨著溶液pH的增大,c(HCOOH)減小、c(NH3·H2O)增大、c(H+)減小、c(OH-)增大,則lgc(HCOOH)減小、lgc(NH3·H2O)增大、lgc(H+)減小、lgc(OH-)增大,溶液的pH=7時,lgc(H+)=lgc(OH-),根據(jù)圖示可知,曲線①、②、③、④分別表示lgc(H+)、lgc(HCOOH)、lgc(NH3·H2O)、lgc(OH-)。Q點lgc(HCOOH)=lgc(NH3·H2O),即c(HCOOH)=c(NH3·H2O),根據(jù)題意可知,此時溶液的pHlgc(HCOOH)=lgc(OH-)>lgc(H+),則存在c(NH3·H2O)>c(OH-) =c(HCOOH)>c(H+),D正確。
2.中和滴定原理及應(yīng)用(科學(xué)探究與創(chuàng)新意識)新高考湖南卷、河北卷等考查了酸堿中和滴定原理及應(yīng)用,涉及“雙指示劑法”滴定操作,利用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定Na2CO3、NaHCO3的混合液,先加入酚酞作指示劑,滴定過程Na2CO3+HCl ══ NaHCO3+NaCl,達(dá)到滴定終點后,再加入甲基橙,滴定過程NaHCO3+HCl ══ NaCl+H2O+CO2↑,要求考生描述實驗現(xiàn)象,處理、分析實驗數(shù)據(jù)和結(jié)果,得出相應(yīng)結(jié)論。
典例突破2(2021湖南卷,15節(jié)選)碳酸鈉俗稱純堿,是一種重要的化工原料。以碳酸氫銨和氯化鈉為原料制備碳酸鈉,并測定產(chǎn)品中少量碳酸氫鈉的含量。過程如下:步驟Ⅰ.Na2CO3的制備
步驟Ⅱ.產(chǎn)品中NaHCO3含量測定①稱取產(chǎn)品2.500 g,用蒸餾水溶解,定容于250 mL容量瓶中;②移取25.00 mL上述溶液于錐形瓶,加入2滴指示劑M,用0.100 0 ml·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液由紅色變至近無色(第一滴定終點),消耗鹽酸V1 mL;③在上述錐形瓶中再加入2滴指示劑N,繼續(xù)用0.100 0 ml·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(第二滴定終點),又消耗鹽酸V2 mL;④平行測定三次,V1平均值為22.45,V2平均值為23.51。(1)指示劑N為　　　　,描述第二滴定終點前后顏色變化　 ;?(2)產(chǎn)品中NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為　　　　(保留三位有效數(shù)字);?(3)第一滴定終點時,某同學(xué)俯視讀數(shù),其他操作均正確,則NaHCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算結(jié)果　　　　　(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。?
答案 (1)甲基橙　由黃色變橙色(2)3.56%　(3)偏大解析 (1)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有碳酸氫鈉雜質(zhì)的碳酸鈉溶液時,由于開始時溶液呈堿性,且首先發(fā)生反應(yīng):Na2CO3+HCl ══ NaHCO3+NaCl,此時所用指示劑M為酚酞,終點的現(xiàn)象是:溶液由紅色變?yōu)榻鼰o色。第二個滴定階段發(fā)生的反應(yīng)為NaHCO3+HCl ══ NaCl+H2O+CO2↑,由于最終溶液呈弱酸性,所以可用甲基橙作指示劑(N)。滴定終點的現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬?br/>(2)根據(jù)滴定過程中的反應(yīng)原理:Na2CO3+HCl ══ NaHCO3+NaCl、NaHCO3+HCl ══ NaCl+H2O+CO2↑可知,2.500 g產(chǎn)品中碳酸氫鈉所消耗的鹽酸的體積為(V2-V1) mL×10=(23.51-22.45) mL×10,則樣品中n(NaHCO3)=(23.51-22.45) mL×10×10-3 L·mL-1×0.100 0 ml·L-1= 1.06×10-3 ml。所以產(chǎn)品中碳酸氫鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(3)由于滴定管的刻度上小下大,當(dāng)?shù)谝坏味ńK點時俯視讀數(shù),會使所讀刻度值偏小,即V1偏小,引起(V2-V1)偏大,則最終所算得的碳酸氫鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大。
原生態(tài)樣卷剖析樣卷示例A(低分卷)
樣卷示例B(高分卷)
方法點撥“雙指示劑法”就是分別以酚酞和甲基橙為指示劑,在同一份溶液中用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑進(jìn)行連續(xù)滴定,根據(jù)兩個終點所消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計算混合堿中各組分的含量,這里“混合堿”是指NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3的混合物。(1)先加酚酞,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定,至溶液由紅色恰好褪去,消耗鹽酸體積為V1:NaOH+HCl ══ NaCl+H2O、Na2CO3+HCl ══ NaHCO3+NaCl。(2)后加甲基橙,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定,至溶液由黃色變?yōu)槌壬?消耗鹽酸體積為V2:NaHCO3+HCl ══ NaCl+CO2↑+H2O。(3)分析:若V1>V2,混合堿則為NaOH和Na2CO3的混合物;若V1c(R2-)D.pH=7時,c(Na+)+c(H2R)

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