1．判斷下列溶液中粒子濃度大小順序(由大到小)
(1)氨水中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq \\al(＋,4))。
(2)在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。
(3)NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
(4)在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(H2CO3)。
(1)弱電解質(zhì)的電離、弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(相互促進(jìn)水解的除外)，即弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的微粒很少，弱電解質(zhì)離子水解產(chǎn)生的微粒很少。
(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，并且第一步程度大于第二步。
(3)考慮水的電離。
2．寫出下列溶液中粒子守恒關(guān)系式
(1)Na2CO3溶液
①元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________。
③質(zhì)子守恒：___________________________________________________________。
(2)濃度均為0.1 ml·L－1 NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________。
②元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。
(3)濃度為0.1 ml·L－1鹽酸與0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________。
②元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。
答案 (1)①c(Na＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))
③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))
(2)①c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②2c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)
(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
把握三種守恒，明確等量關(guān)系
(1)電荷守恒
電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。
(2)元素質(zhì)量守恒
變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。
①單一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝
1 ml，即氮元素守恒。
②兩元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))，即鈉元素與碳元素守恒。
(3)質(zhì)子守恒
電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。
一、單一溶液中粒子濃度的關(guān)系
1．0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子濃度關(guān)系：
元素質(zhì)量守恒：_________________________________________________________。
電荷守恒：_____________________________________________________________。
質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。
各離子濃度大小關(guān)系：___________________________________________________。
答案 c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(COeq \\al(2－,3))
c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(COeq \\al(2－,3))
2．0.1 ml·L－1 NaHC2O4溶液的pH＜7，溶液中離子濃度大小關(guān)系：______________________。
答案 c(Na＋)＞c(HC2Oeq \\al(－,4))＞c(H＋)＞c(C2Oeq \\al(2－,4))＞c(OH－)
1．常溫下，濃度均為0.1 ml·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．氨水中，c(NHeq \\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1 ml·L－1
B．NH4Cl溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)
答案 C
解析 氨水為弱堿溶液，只能部分電離出OH－，結(jié)合電荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，可得c(NHeq \\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1 ml·L－1，A錯(cuò)誤；NH4Cl溶液中，NHeq \\al(＋,4)部分水解、Cl－濃度不變，則溶液中：c(NHeq \\al(＋,4))＜c(Cl－)，B錯(cuò)誤；Na2SO4溶液顯中性：c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,4))，溶液中離子濃度大小為c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的元素質(zhì)量守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D錯(cuò)誤。
2．室溫下，下列指定溶液中微粒的濃度關(guān)系正確的是( )
A．0.1 ml·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．0.1 ml·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
C．0.1 ml·L－1明礬溶液：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq \\al(2－,3))
答案 C
解析 0.1 ml·L－1(NH4)2SO4溶液中，銨根離子水解，溶液顯酸性，但水解程度不大，則c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，A錯(cuò)誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，應(yīng)是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；明礬溶液中Al3＋發(fā)生水解，C正確；由元素質(zhì)量守恒知，c(COeq \\al(2－,3))不應(yīng)乘以2，D錯(cuò)誤。
二、混合溶液中粒子濃度關(guān)系
1．(1)常溫下，等濃度的NaCN和HCN(pH＞7)溶液中微粒濃度由大到小的順序：________________________________________________________________________。
(2)濃度均為0.1 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液
①電荷守恒：___________________________________________________________。
②元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。
③離子濃度由大到小的順序：_____________________________________________。
答案 (1)c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))
②2c(Na＋)＝3c(COeq \\al(2－,3))＋3c(HCOeq \\al(－,3))＋3c(H2CO3)
③c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)
2．(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)開_________________。
(2)常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7
①離子濃度大小順序?yàn)開__________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________。
③元素質(zhì)量守恒：_______________________________________________________。
(3)常溫下，pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)開_______________________________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)①c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
②c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
③2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
解析 (1)恰好反應(yīng)后，溶質(zhì)為CH3COONa。(2)中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)濃度之和等于c(Na＋)的2倍。
3．(2020·江蘇，14改編)室溫下，將兩種濃度均為0.10 ml·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(OH－)
B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)
答案 D
解析 A項(xiàng)，溶液呈堿性，說(shuō)明COeq \\al(2－,3)水解的程度大于HCOeq \\al(－,3)電離的程度，因此c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))，COeq \\al(2－,3)的水解是微弱的，溶液中仍有大量的COeq \\al(2－,3)，則c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由電荷守恒可知，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，元素質(zhì)量守恒為c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(Cl－)，兩式聯(lián)立消去c(Cl－)可得c(NHeq \\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，溶液呈酸性，說(shuō)明CH3COOH電離的程度大于CH3COO－水解的程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由電荷守恒知，c(H＋)＋
c(Na＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，由元素質(zhì)量守恒知，2c(Na＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，兩式相減得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，正確。
4．25 ℃時(shí)，在10 mL濃度均為0.1 ml·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )
A．未加鹽酸時(shí)：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL鹽酸時(shí)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入鹽酸至溶液pH＝7時(shí)：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL鹽酸時(shí)： c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)
答案 B
解析 A項(xiàng)，未加鹽酸時(shí)，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，加入10 mL鹽酸時(shí)，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由電荷守恒可知c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，正確；C項(xiàng)，由電荷守恒得c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7時(shí)，c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)加入20 mL鹽酸時(shí)，溶質(zhì)為NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根據(jù)電荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)，則c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)，錯(cuò)誤。
三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較
選好參照物，分組比較，各個(gè)擊破：
25 ℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)開_______________。
答案 ⑤>④>③>①>②。
解析 分析流程為
分組eq \(――――→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\d5(NH4的數(shù)目))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①②③\(――――→,\s\up7(選參照物),\s\d5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上, 促進(jìn)NH\\al(＋,4)的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上, 抑制NH\\al(＋,4)的水解)),④⑤\(――――→,\s\up7(選參照物),\s\d5(④?NH4?2SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ), 上抑制NH\\al(＋,4)的水解))
5．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。
(1)濃度均為0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。
(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是_________________________________________________________。
(3)c(NHeq \\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開________________________________________。
答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
比較電解質(zhì)溶液中粒子濃度相對(duì)大小的解題思路

1．(2021·天津，10)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是( )
A．在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq \\al(－,4))>c(HPOeq \\al(2－,4))>c(POeq \\al(3－,4))
B．在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))
C．在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)
答案 A
解析 磷酸分步電離且電離程度逐漸減小，所以在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中，離子濃度大小順序?yàn)閏(H3PO4)＞c(H2POeq \\al(－,4))＞c(HPOeq \\al(2－,4))＞c(POeq \\al(3－,4))，故A項(xiàng)正確；在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；在0.1 ml·
L－1 NaHCO3溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.1 ml·L－1，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(Cl－)＜c(NHeq \\al(＋,4))，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2．(2021·湖北1月選考模擬，15)25 ℃時(shí)，按下表配制兩份溶液。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，說(shuō)明eq \f(Ka?HA?,Ka?HB?)＝10
C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)
答案 B
解析 根據(jù)電荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A項(xiàng)正確；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的pH分別為5.0和4.0，所以Ka(HA)＜Ka(HB)，eq \f(Ka?HA?,Ka?HB?)＜1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由電荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C項(xiàng)正確；由B的分析可知，Ka(HA)＜Ka(HB)，則Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D項(xiàng)正確。
3．(2021·河北1月選考模擬，9)醋酸為一元弱酸，25 ℃時(shí)，其電離常數(shù)Ka＝1.75×10－5。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A．0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液的pH在2～3范圍內(nèi)
B．CH3COONa溶液中，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．將0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液加水稀釋，其電離常數(shù)和eq \f(c?H＋?,c?CH3COOH?)均不變
D．等體積的0.1 ml·L－1 NaOH溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7，且c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案 C
解析 c(H＋)＝eq \r(Ka×c?CH3COOH?)，pH＝－lg (eq \r(1.75)×10－3)＝3－lgeq \r(1.75)，則溶液的pH在2～3范圍內(nèi)，A項(xiàng)正確；由CH3COONa溶液中質(zhì)子守恒得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B項(xiàng)正確；將0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液加水稀釋，電離常數(shù)不變，c(CH3COO－)減小， eq \f(c?H＋?,c?CH3COOH?)增大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液混合后溶質(zhì)為CH3COONa，pH>7，則c(Na＋)>c(CH3COO－)
>c(OH－)>c(H＋)，D項(xiàng)正確。
4．(2020·浙江7月選考，23)常溫下，用0.1 ml·L－1氨水滴定10 mL濃度均為0.1 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說(shuō)法不正確的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0 mL時(shí)，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0 mL時(shí)，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20 mL，c(NHeq \\al(＋,4))＜c(Cl－)
答案 D
解析 HCl是強(qiáng)酸，CH3COOH是弱酸，濃度均為0.1 ml·L－1時(shí)，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正確；滴入10 mL氨水時(shí)，NH3·H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正確；滴入20 mL氨水時(shí)，恰好完全反應(yīng)，所得溶液為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，聯(lián)立兩式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；滴入20 mL氨水時(shí)，所得混合溶液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，結(jié)合電荷守恒關(guān)系c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，則有c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)，D錯(cuò)誤。
課時(shí)精練
1．用物質(zhì)的量都是0.1 ml的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對(duì)該溶液的下列判斷正確的是( )
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1
C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)
D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 ml·L－1
答案 A
解析 由電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)>c(Na＋)，則c(H＋)
>c(OH－)；由元素質(zhì)量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)
＝0.1 ml·L－1，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
2．一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是( )
A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 ml·L－1
B．pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1
C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))
D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
答案 D
解析 A項(xiàng)，pH＝5的H2S溶液中，H＋的濃度為1×10－5 ml·L－1，H＋來(lái)自于H2S的第一步電離、HS－的電離和水的電離，故H＋的濃度大于HS－的濃度，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，弱堿不完全電離，弱堿稀釋10倍時(shí)，pH減小不到一個(gè)單位，a＜b＋1，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，草酸是弱酸，氫氧化鈉是強(qiáng)堿，無(wú)論怎樣混合得到的溶液都符合電荷守恒，而該等式中缺少草酸根離子，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，因?yàn)樗嵝裕捍姿?碳酸>次氯酸，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，正確。
3．常溫下，下列溶液中，有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( )
A．0.1 ml·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液：c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(Fe2＋)>c(H＋)
B．將10 mL 0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 ml·L－1鹽酸中：c(Na＋)>c(Cl－)
>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))
C．0.01 ml·L－1 NaOH溶液與等體積pH＝2的醋酸混合后的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)
>c(OH－)
D．0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液：c(H＋)＋2c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
答案 D
解析 亞鐵離子和銨根離子都水解，但水解程度較小，硫酸根離子不水解，所以c(SOeq \\al(2－,4))＞c(NHeq \\al(＋,4))，故A正確；將10 mL 0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 ml·L－1鹽酸中：因?yàn)樗徇^量會(huì)放出CO2氣體，根據(jù)COeq \\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O知有Na2CO3溶液剩余，所以離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋) >c(Cl－)>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))，故B正確；0.01 ml·L－1 NaOH溶液與等體積pH＝2的醋酸混合后的溶液中溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸，所以離子濃度大小的關(guān)系為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；溶液中存在電荷守恒和元素質(zhì)量守恒，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得c(Na＋)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)，所以得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))，故D錯(cuò)誤。
4．(2022·天津高三質(zhì)檢)已知：H2B===H＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。室溫下，取30 mL 0.1 ml·L－1
某二元酸H2B，滴加0.2 ml·L－1 NaOH溶液。下列說(shuō)法正確的是( )
A．0.1 ml·L－1的H2B溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1 ml·L－1
B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí)，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)
C．當(dāng)用去NaOH溶液體積為15 mL時(shí)，溶液的pH＞7
D．當(dāng)用去的NaOH溶液體積為30 mL時(shí)，此時(shí)溶液中有c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋2c(H2B)
答案 B
解析 由H2B的電離方程式可知，其第一步完全電離，第二步不完全電離，則0.1 ml·L－1的H2B溶液中第一步電離產(chǎn)生的c(H＋)＝0.1 ml·L－1，第二步電離繼續(xù)產(chǎn)生氫離子，則氫離子的濃度大于0.1 ml·L－1，溶液顯酸性，c(OH－)＜c(H＋)，故A錯(cuò)誤；溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)＋c(OH－)，滴加至中性時(shí)，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，則
c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)，故B正確；當(dāng)用去NaOH溶液體積為15 mL時(shí)，恰好與H2B以 1∶1反應(yīng)完，反應(yīng)后的溶液為NaHB，只能發(fā)生電離，使溶液顯酸性，pHc(NHeq \\al(＋,4))>c(SOeq \\al(2－,3))
C．物質(zhì)的量濃度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))的大小關(guān)系：④>①>②>③
D．0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)
答案 D
解析 A項(xiàng)，Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液的量未知，不能判斷離子濃度大小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溶液中Na＋與S原子的物質(zhì)的量之比為1∶1，而NHeq \\al(＋,4)與部分亞硫酸根結(jié)合，故c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,3))，由元素質(zhì)量守恒可知，c(Na＋)＝c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)，溶液呈中性，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))，聯(lián)立可得：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H2SO3)＝c(SOeq \\al(2－,3))，則c(SOeq \\al(2－,3))＞c(NHeq \\al(＋,4))，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，物質(zhì)的量濃度相等的4組溶液，①、④NHeq \\al(＋,4)的量多，②中HCOeq \\al(－,3)促進(jìn)NHeq \\al(＋,4)的水解，④中Fe2＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解，所以c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的順序排列為④>①>③>②，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在電荷守恒為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，元素質(zhì)量守恒為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，得到c(CH3COOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸鈉、氯化鈉和醋酸，c(Na＋)>c(Cl－)，正確。
7．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
答案 B
解析 Na2S溶液中S2－發(fā)生水解反應(yīng)：S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，所以溶液中粒子濃度大小關(guān)系是c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A錯(cuò)誤；Na2C2O4溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正確；Na2CO3溶液中，根據(jù)電荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))，C錯(cuò)誤；CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋
c(Cl－)，D錯(cuò)誤。
8．已知?dú)淞蛩?H2S) 的電離平衡常數(shù)為 Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。H2S溶液中c(總)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室溫下向25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 H2S 溶液中逐滴滴入NaOH溶液。下列說(shuō)法正確的是( )
A．隨著NaOH溶液的滴入，溶液中水的電離程度不斷增大
B．c(Na＋)＝c(總)的溶液： c(Na＋)>c(S2－)＞c(H2S)＞c(H＋)
C．pH＝7的溶液： c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．c(H＋)＝9.1×10－8 ml·L－1時(shí)： c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
答案 D
解析 H2S是二元弱酸，在溶液中抑制水的電離，向25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，H2S與NaOH反應(yīng)生成NaHS、Na2S時(shí)，由于NaHS、Na2S水解，促進(jìn)水的電離，溶液中水的電離程度不斷增大，當(dāng)H2S完全反應(yīng)，再滴入NaOH溶液，溶液中過量的NaOH抑制水的電離，水的電離程度會(huì)減小，故A錯(cuò)誤；c(Na＋)＝c(總)的溶液為NaHS溶液，NaHS的水解常數(shù)Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,9.1×10－8)＞Ka2＝1.1×10－12，溶液中NaHS的水解程度大于其電離程度，NaHS溶液呈堿性， 溶液中c(H2S)＞c(S2－)，故B錯(cuò)誤；因NaHS溶液呈堿性，pH＝7的溶液為H2S與NaHS的混合溶液，則溶液中c(HS－)＞c(S2－)，故C錯(cuò)誤；由K a1＝eq \f(c?HS－?·c?H＋?,c?H2S?)＝9.1×10－8，可知c(H＋)＝9.1×10－8 ml·L－1時(shí)，溶液中c(H2S)＝c(HS－)，由電荷守恒c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故D正確。
9．(2021·遼寧1月適應(yīng)性測(cè)試，14)下列說(shuō)法正確的是( )
A．向AgCl濁液中加入KBr溶液，沉淀顏色變?yōu)闇\黃色，即可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)
B．常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5時(shí)：c(HCOO－)>c(Na＋)
C．常溫下等物質(zhì)的量濃度的四種溶液：①NH3·H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，c(NHeq \\al(＋,4))的關(guān)系為②>④>③>①
D．等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3與Na2CO3混合溶液：3c(Na＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
答案 B
解析 向AgCl濁液中加入KBr溶液，沉淀顏色變?yōu)闇\黃色，則有AgBr生成，AgCl轉(zhuǎn)變?yōu)锳gBr，只要Q(AgBr)>Ksp(AgBr)即有AgBr沉淀析出，若溴化鉀濃度很大，即使Ksp(AgBr)>Ksp(AgCl)也可實(shí)現(xiàn)，故不可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，A錯(cuò)誤；常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5時(shí)，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，又因?yàn)槿芤撼孰娭行裕琧(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOO－)，則有c(HCOO－)>c(Na＋)，B正確；常溫下等物質(zhì)的量濃度的四種溶液：①NH3·H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，①NH3·H2O是弱電解質(zhì)，其余都是強(qiáng)電解質(zhì)，因此c(NHeq \\al(＋,4))最小的是①，根據(jù)能夠電離出的NHeq \\al(＋,4)的個(gè)數(shù)可分為兩類，③(NH4)2CO3是二元銨鹽，雖然碳酸銨溶液中，碳酸根離子和銨根離子相互促進(jìn)水解，但水解不徹底，銨根離子濃度較大，②NH4HSO4和④NH4Cl是一元銨鹽，②NH4HSO4中電離產(chǎn)生的氫離子抑制銨根離子水解，故②NH4HSO4、④NH4Cl比較，c(NHeq \\al(＋,4))較大的是②，則c(NHeq \\al(＋,4))的關(guān)系為③>②>④>①，C錯(cuò)誤；等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3與Na2CO3混合溶液：根據(jù)元素質(zhì)量守恒可知2c(Na＋)＝3[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]，D錯(cuò)誤。
10．有4種混合溶液，分別由等體積0.1 ml·L－1的2種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3。下列關(guān)系正確的是( )
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
答案 B
解析 A項(xiàng)，pH：②＞④＞③＞①；C項(xiàng)，應(yīng)為①＞③＞④＞②；D項(xiàng)，應(yīng)為①＞③＞④＞②。
11．常溫下，將某一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示。
下列判斷不正確的是( )
A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝eq \f(Kw,1×10－9) ml·L－1
C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 ml·L－1
D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)
答案 B
解析 實(shí)驗(yàn)①二者等濃度等體積混合恰好完全反應(yīng)生成KA，反應(yīng)后溶液的pH＝9，即溶液顯堿性，說(shuō)明HA為弱酸，A－水解，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中，由電荷守恒式知
c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镠A為弱酸，如果與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2 ml·L－1，所以實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 ml·L－1，C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后溶液顯中性，根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D項(xiàng)正確。
12．某二元酸(化學(xué)式用H2B表示)在水中的電離方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋
B2－?；卮鹣铝袉栴}。
(1)Na2B溶液顯________(填“酸性”“中性”或“堿性”)，理由是_______________(用離子方程式表示)。
(2)在0.1 ml·L－1的Na2B溶液中，下列粒子濃度關(guān)系式正確的是________(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 ml·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，則0.1 ml·L－1 H2B溶液中的氫離子的物質(zhì)的量濃度可能________0.11 ml·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是_______________
________________________________________________________________________。
(4)0.1 ml·L－1 NaHB溶液中各種離子濃度由大到小的順序是___________________。
答案 (1)堿性 B2－＋H2OHB－＋OH－
(2)CD (3)＜ 0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，說(shuō)明其中c(H＋)＝0.01 ml·L－1，主要是
HB－電離產(chǎn)生的。在H2B溶液中，第一步電離產(chǎn)生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 ml·
L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 ml·L－1
(4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
解析 (1)由H2B===H＋＋HB－(完全電離)，HB－H＋＋B2－(部分電離)知，Na2B溶液中B2－會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)：B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液顯堿性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－、B2－＋H2OHB－＋OH－、H2OH＋＋OH－。在Na2B溶液中不存在H2B，A錯(cuò)；由元素質(zhì)量守恒和電荷守恒知，B錯(cuò)；由電荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C對(duì)；由元素質(zhì)量守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 ml·L－1，D對(duì)。(3)在NaHB溶液中存在：NaHB===Na＋＋HB－、HB－H＋＋B2－、H2OH＋＋OH－。已知0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，說(shuō)明其中c(H＋)＝0.01 ml·L－1，主要是HB－電離產(chǎn)生的。在H2B溶液中，第一步電離產(chǎn)生的H＋抑制了第二步的電離，所以0.1 ml·L－1 H2B溶液中c(H＋)＜0.11 ml·L－1。(4)在NaHB溶液中存在：NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。一元弱酸溶液
加入的NaOH溶液
混合后所得溶液
HA 10.0 mL 0.20 ml·L－1
5.0 mL0.20 ml·L－1
溶液ⅠpH＝5.0
HB 10.0 mL 0.20 ml·L－1
5.0 mL0.20 ml·L－1
溶液ⅡpH＝4.0
實(shí)驗(yàn)編號(hào)
起始濃度/(ml·L－1)
反應(yīng)后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7

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