已知:25 ℃時(shí),H2CO3的Kal=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp( BaMO4)=3.5×10-8;Ksp(BaCO3)=2.6×10-9;該工藝中,pH>6.0時(shí),溶液中M元素以MOeq \\al(2-,4)的形態(tài)存在。
(1)“焙燒”中,有Na2MO4生成,其中M元素的化合價(jià)為__________。
(2)“沉鋁”中,生成的沉淀X為________。
(3)“沉鉬”中,pH為7.0。
①生成 BaMO4的離子方程式為___________________________________________
________________________________________________________________________。
②若條件控制不當(dāng),BaCO3也會(huì)沉淀。為避免BaMO4中混入BaCO3沉淀,溶液中c(HCOeq \\al(-,3))∶c(MOeq \\al(2-,4))=______________________________(列出算式)時(shí),應(yīng)停止加入BaCl2溶液。
答案 (1)+6 (2)Al(OH)3 (3)①M(fèi)Oeq \\al(2-,4)+Ba2+===BaMO4↓ ②eq \f(1×10-7×2.6×10-9,4.7×10-11×3.5×10-8)
解析 (1)“焙燒”中,有Na2MO4生成,其中Na和O的化合價(jià)分別為+1和-2,根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)的代數(shù)和為0可知,M元素的化合價(jià)為+6。
(2)“沉鋁”中,偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁,因此,生成的沉淀X為Al(OH)3。
(3)①濾液Ⅱ中含有鉬酸鈉,加入氯化鋇溶液后生成BaMO4沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為MOeq \\al(2-,4)+Ba2+===BaMO4↓。②若開始生成BaCO3沉淀,則體系中恰好建立如下平衡:HCOeq \\al(-,3)+BaMO4BaCO3+MOeq \\al(2-,4)+H+,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=eq \f(c?H+?·c?MO\\al(2-,4)?,c?HCO\\al(-,3)?)=eq \f(c?H+?·c?CO\\al(2-,3)?·c?MO\\al(2-,4)?·c?Ba2+?,c?HCO\\al(-,3)?·c?CO\\al(2-,3)?·c?Ba2+?)=eq \f(Ka2·Ksp?BaMO4?,Ksp?BaCO3?)。為避免BaMO4中混入BaCO3沉淀,必須滿足eq \f(c?H+?·c?MO\\al(2-,4)?,c?HCO\\al(-,3)?)≤eq \f(Ka2·Ksp?BaMO4?,Ksp?BaCO3?),由于“沉鉬”中pH為7.0,c(H+)=1×10-7 ml·
L-1,所以溶液中eq \f(c?MO\\al(2-,4)?,c?HCO\\al(-,3)?)=eq \f(Ka2·Ksp?BaMO4?,1×10-7 ×Ksp?BaCO3?)時(shí),開始生成BaCO3沉淀, 因此,c(HCOeq \\al(-,3))∶c(MOeq \\al(2-,4))=eq \f(1×10-7×Ksp?BaCO3?,Ka2·Ksp?BaMO4?)=eq \f(1×10-7 ×2.6×10-9,4.7×10-11×3.5×10-8)時(shí),應(yīng)停止加入BaCl2溶液。
2.Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備,工藝流程如下:
回答下列問題:
若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02 ml·L-1,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 ml·L-1,此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(列式計(jì)算)。
[已知:FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10-22、1.0×10-24]
答案 否,F(xiàn)e3+恰好沉淀完全時(shí), c(POeq \\al(3-,4))=eq \f(1.3×10-22,1.0×10-5) ml·L-1=1.3×10-17ml·L-1,c3(Mg2+)·
c2(POeq \\al(3-,4))=0.013×(1.3×10-17)2=1.69×10-40

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