一、自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)1．自發(fā)過程：在一定條件下，不需借助外力就能____________的過程。其特點(diǎn)是高能狀態(tài) → 低能狀態(tài)（對外做功或釋放熱量）；有序 → 無序（無序體系更加穩(wěn)定）。如：高山流水，自由落體，冰雪融化。楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究   2．自發(fā)反應(yīng)：在給定的條件下，可以____________到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。如：鋼鐵生銹。3．特征：具有____________，即過程的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行。楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究   思考與交流：自發(fā)反應(yīng)不需要任何條件就能自發(fā)進(jìn)行嗎？   二、焓判據(jù)1．放熱過程中體系能量_______，ΔH_______，具有自發(fā)的傾向。2．實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)放熱反應(yīng)是可以自發(fā)進(jìn)行的。例如：Zn(s) +CuSO4(aq) =ZnSO4 (aq) +Cu(s)  ΔH =-216.8kJ/mol楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究3．有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如Ba(OH)2·8H2O晶體與NH4Cl晶體的反應(yīng)是吸熱的，但是這個(gè)反應(yīng)卻是可以自發(fā)進(jìn)行的。   三、熵判據(jù)1．熵的定義描述體系_____________的物理量，一般用S表示。熵值越大，體系的混亂度_______。楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究2．熵的大小同種物質(zhì)的熵值與其存在狀態(tài)有關(guān)， S(g) ____ S(l) ____ S(s)。 3．熵判據(jù)體系的混亂度（即熵值）增加， ΔS＞0，反應(yīng)有自發(fā)的傾向。楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究有些熵減的過程也能自發(fā)進(jìn)行，如乙烯聚合為聚乙烯的反應(yīng)。    思考與交流：能否只根據(jù)焓變或熵變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向？ 如何精準(zhǔn)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向？   四、復(fù)合判據(jù)（自由能ΔG）在等溫、等壓條件下的封閉體系中(不考慮體積變化做功以外的其他功)，自由能的變化(符號(hào)為ΔG，單位為kJ/mol) 綜合反映了體系的焓變和熵變對自發(fā)過程的影響：ΔG = ΔH-TΔS。這時(shí)，化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行，直到體系達(dá)到平衡。即：楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究當(dāng)ΔG <0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)ΔG =0時(shí)，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；當(dāng)ΔG >0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。情況焓變熵變自由能變化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行①ΔH＜0ΔS＞0__________________②ΔH＞0ΔS＜0__________________③ΔH＜0ΔS＜0__________________④ΔH＞0ΔS＞0__________________    及時(shí)小練 題型一：自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)【例1】下列過程是非自發(fā)的是A．水由高處向低處流B．氯氣和溴化鉀溶液的反應(yīng)C．鐵在潮濕空氣中生銹楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究D．室溫下水結(jié)成冰 題型二：熵的大小比較【例2】相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，合理的是楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究A． B．C． D． 【變 2】判斷下列反應(yīng)的熵值的變化，在橫線上填入“增大”“減小”或“不變”。(1)：_______。(2)：_______。 題型三：自由能判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究【例3】化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向是一個(gè)比較復(fù)雜的問題。下列有關(guān)說法正確的是A．反應(yīng)的B．在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：C．反應(yīng) 能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)D．或的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行 【變3-1】下列說法不正確的是楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究A．室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說明該反應(yīng)的B．放熱及熵增加的反應(yīng)，一定能自發(fā)進(jìn)行C．已知反應(yīng)，高溫下為自發(fā)過程，低溫下為非自發(fā)過程D．知道了某過程有自發(fā)性之后，則可確定過程是否一定會(huì)發(fā)生 【變3-2】現(xiàn)有兩個(gè)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：(l)+H2(g)(l)    ΔH＞0 ①(l)+2H2(g)(l)   ΔH＜0 ②下列說法正確的是A．反應(yīng)①②中都存在：ΔS＞0B．反應(yīng)①一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在通常情況下，①②都能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②高溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行 【例4】某化學(xué)反應(yīng)A(s)=D(g)+E(g)　ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH為焓變，ΔS為熵變，T為熱力學(xué)溫度，單位為K)，要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度必須A．高于409 K B．低于136 KC．高于136 K而低于409 K D．低于409 K 【例5】已知體系自由能變化時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行．兩個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是 A．反應(yīng)①的B．反應(yīng)②在時(shí)的反應(yīng)速率很快C．溫度大于時(shí)，反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②的 【例6】回答下列問題：楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究(1)用釕的配合物作催化劑，一定條件下可直接光催化分解，發(fā)生反應(yīng)：，該反應(yīng)的?H________(填“>”或“<”，下同)0，?S_______0，在低溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí)，尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層?？茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2，化學(xué)方程式為。反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)的?H______(填“>”或“<”)0。(3)已知在、時(shí)石灰石分解反應(yīng)的、。①常溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。②據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析，溫度________(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)進(jìn)行方向的決定因素。(4)已知，該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是______。(5)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的?S_____(填“>”或“<”)0。  【例7】課本里介紹的合成氨技術(shù)叫哈伯法，是德國諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者哈伯發(fā)明的。其合成原理為：△H＜0，△S＜0。(1)下列關(guān)于工業(yè)合成氨的說法不正確的是___________A．因?yàn)?/span>△H＜0，所以該反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B．因?yàn)?/span>△S＜0，所以該反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在高溫下進(jìn)行是為了提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率D．使用催化劑加快反應(yīng)速率是因?yàn)榇呋瘎┙档土朔磻?yīng)的△H(2)在恒溫恒容密閉容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng)，下列能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________a．容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度之比為1∶3∶2b．v正(N2)=v逆(H2) 楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究c．容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變d．混合氣體的密度保持不變 【練1】下列說法中正確的是A．吸熱反應(yīng)反應(yīng)一定不能發(fā)生反應(yīng)B．某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)C．需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)，一定是吸熱反應(yīng)D．催化劑可以改變反應(yīng)進(jìn)行的方向楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究 【練2】以下判斷正確的是A．C(s)+CO2(g)=2CO(g)   △H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)B．2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)  △H＜0，該反應(yīng)高溫才能自發(fā)C．自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小D．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行  【練3】對于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說法中錯(cuò)誤的是A．非自發(fā)過程在一定條件下可能變成自發(fā)過程B．若△H>0，△S＜0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．若△H＜0，△S>0，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究D．需要加熱才能夠進(jìn)行的過程肯定不是自發(fā)過程  【練4】下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中正確的是A．1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]B．常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0C．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行D．2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度無關(guān) 【練5】下列關(guān)于判斷過程的方向的說法正確的是A．所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B．自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生C．由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過程D．同一物質(zhì)的固，液、氣三種狀態(tài)的熵值相同 【練6】判斷下列說法的正誤。①的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行                            _______    ②的反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行                            _______楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究③常溫下，晶體與晶體的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行        ________④常溫下，反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行    _______⑤反應(yīng)的焓變是影響反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素                        ______ 【練7】有A、B、C、D四個(gè)反應(yīng)：反應(yīng) A B C D ΔH/(kJ·mol-1) 10.5 1.80 -126 -11.7 ΔS/(J·mol-1·K-1) 30.0 -113.0 84.0 -105.0 ①在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；楊sir化學(xué)，侵權(quán)必究②任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；③另兩個(gè)反應(yīng)中，在溫度高于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；在溫度低于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______。  
 

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