實驗表明,水是一種極弱的電解質(zhì)。水分子之間相互作用,按下圖方式發(fā)生電離:
[問題探討]
1.水的電離方程式可簡寫為什么?并寫出水的電離平衡常數(shù)表達(dá)式。
提示:H2OH++OH-;
K= eq \f(c(H+)·c(OH-),c(H2O)) 。
2.水的離子積常數(shù)是如何推導(dǎo)的?
提示:在一定溫度下,純水和稀溶液中c(H2O)可視為一定值,則有Kw=K·c(H2O)=c(H+)·c(OH-)。
3.已知在25 ℃,水的離子積常數(shù)Kw=1.0×10-14,0.1 ml·L-1鹽酸中水電離出的c(H+)是多少?將鹽酸換為NaOH溶液,又該如何計算?
提示:稀的強酸中,H+主要來源于強酸的電離,而OH-則全部來自于水的電離;稀的強堿中,OH-主要來源于強堿的電離,而H+則全部來自于水的電離。0.1 ml·L-1鹽酸中,水電離出的c(H+)=1×10-13 ml·L-1。換為NaOH溶液,則水電離出的c(H+)=1×10-13 ml·L-1。
4.溫度越高,水的離子積常數(shù)越大,為什么?
提示:水的電離是吸熱過程,升高溫度,有利于平衡正向移動,故Kw增大。
1.水的離子積常數(shù)
(1)含義:在一定溫度下,純水和稀溶液中的c(H2O)可視為一定值,因此有:Kw=K·c(H2O)=c(H+)·c(OH-),Kw稱為水的離子積常數(shù),簡稱水的離子積。
(2)表達(dá)式與數(shù)值:表達(dá)式Kw=c(H+)·c(OH-),
室溫時,Kw=1.0×10-14。
(3)影響因素:Kw只受溫度影響,由于水的電離是吸熱過程,故溫度升高,Kw增大。
2.水電離出的c(H+)和c(OH-)的計算(25 ℃時)
(1)中性溶液:c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7 ml·L-1。
(2)溶質(zhì)為酸的溶液:H+來源于酸的電離和水的電離,而OH-只來源于水的電離。如計算0.01 ml·L-1鹽酸中由水電離出的c(H+),方法是先求出溶液中的c(OH-)=10-12 ml·L-1,則由水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12 ml·L-1。即:c(OH-)H2O=c(H+)H2O=c(OH-)= eq \f(Kw,c(H+)) 。
(3)溶質(zhì)為堿的溶液:OH-來源于堿的電離和水的電離,而H+只來源于水的電離。如計算0.01 ml·L-1 NaOH溶液中由水電離出的c(OH-),方法是先求出溶液中c(H+)=10-12 ml·L-1,則由水電離出的c(OH-)=c(H+)=10-12 ml·L-1。即:c(H+)H2O=c(OH-)H2O=c(H+)= eq \f(Kw,c(OH-)) 。
[名師點撥]
(1)Kw揭示了任何溶液中均存在水的電離平衡,H+與OH-共存,只是相對含量不同。
(2)Kw=c(H+)·c(OH-)不僅適用于純水(或其他中性溶液),也適用于一切酸、堿、鹽的稀溶液。Kw不隨溶液中c(H+)和c(OH-)的改變而改變。
(3)在Kw=c(H+)·c(OH-)表達(dá)式中,c(H+)、c(OH-)均分別表示整個溶液中H+、OH-的物質(zhì)的量濃度。在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)、c(OH-)總是相等的。
1.下列說法正確的是( )
A.水的電離方程式為H2O===H++OH-
B.升高溫度,水的電離程度增大
C.NaOH溶液中不存在H+
D.HCl溶液中不存在OH-
解析:選B 水是弱電解質(zhì),只有少部分電離,應(yīng)用“”表示,故A項錯誤;水的電離是吸熱過程,所以升高溫度,水的電離程度增大,故B項正確;在NaOH溶液中,c(OH-)>c(H+),在HCl溶液中,c(OH-)”“1×10-14,因此該溫度大于25 ℃。
(2)該溫度下該溶液中c(OH-)= eq \f(1×10-12,1×10-7) ml·L-1=1×10-5 ml·L-1,因為c(OH-)>c(H+),所以溶液呈堿性;NaOH溶液中由水電離出來的c(OH-)等于溶液中的c(H+),即為1×10-7 ml·L-1。
答案:(1)> 升溫促進(jìn)水電離,Kw增大
(2)堿性 1×10-7
eq \a\vs4\al(水的電離平衡的影響因素)
在水的電離平衡中,c(H+)和c(OH-)的關(guān)系如圖所示:H2OH++OH-
[問題探討]
1.水由25 ℃升到100 ℃,水中c(H+)、c(OH-)均增大,為什么?
提示:水的電離是吸熱過程,溫度升高,平衡正向移動。
2.25 ℃時,若向溶液中滴加鹽酸,水的電離平衡如何移動,在圖像上怎樣體現(xiàn)?
提示:外加酸(或堿)會抑制水的電離,平衡逆向移動,圖像過A點沿曲線向下(或向上)移動。
1.外界條件對水的電離平衡的影響
2.水的電離平衡規(guī)律
(1)不同的溶液中,c(H+)與c(OH-)不一定相等,但由水電離產(chǎn)生的c水(H+)與c水(OH-)一定相等,判斷溶液中水的電離程度時,看H+或OH-哪一個完全來源于水的電離:酸溶液中的c(OH-)或堿溶液中的c(H+)完全來源于水的電離。
(2)若水電離產(chǎn)生c水(H+)=10-a ml·L-1(常溫下,a>7),說明水的電離受到了抑制,溶液可顯酸性,也可顯堿性。
1.水是最寶貴的資源之一。下列表述正確的是( )
A.4 ℃時,純水中c(H+)=10-7 ml·L-1
B.升高溫度,純水中的c(H+)增大,c(OH-)減小
C.水的電離程度很小,純水中主要存在形態(tài)是水分子
D.向水中加入酸或堿,可抑制水的電離,使水的離子積減小
解析:選C 水的電離是吸熱過程,常溫下純水中c(H+)=10-7 ml·L-1,A錯誤;升高溫度促進(jìn)水的電離,氫離子和氫氧根離子濃度均增大,B錯誤;水在常溫下電離出氫離子和氫氧根離子的濃度為10-7 ml·L-1,純水中主要以水分子形式存在,C正確;向水中加入酸或堿,可抑制水的電離,但水的離子積只隨溫度的變化而變化,D錯誤。
2.下列措施能影響水的電離平衡,并使溶液中的c(H+)>c(OH-)的是( )
A.向純水中投入少量Na2O2
B.將水加熱煮沸
C.向水中通入CO2
D.向水中加入NaCl
解析:選C 生成NaOH,溶液中c(OH-)>c(H+);加熱可促進(jìn)水的電離,但c(H+)=c(OH-);CO2可與水反應(yīng)生成H2CO3,H2CO3可抑制水的電離,但H2CO3電離產(chǎn)生氫離子使溶液中c(H+)>c(OH-);NaCl對水的電離無影響。
eq \a\vs4\al(歸納與論證能力)
一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖,下列說法正確的是( )
A.升高溫度,可能引起由c向b的變化
B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0×10-13
C.該溫度下,加入稀鹽酸可能引起由b向a的變化
D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化
提示:升高溫度促進(jìn)水的電離,c(H+)和c(OH-)都增大,A錯誤;該溫度下Kw=c(OH-)·c(H+)=1×10-14,B錯誤;加入HCl,溶液中c(H+)增大,c(OH-)減小,C正確;稀釋時,若c(OH-)減小,則c(H+)應(yīng)變大,不可能由c向d變化,D錯誤。
1.如圖表示水中c(H+)和c(OH-)的關(guān)系,下列判斷錯誤的是( )
A.兩條曲線上任意點均有c(H+)·c(OH-)=Kw
B.M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H+)
c(OH-)
加堿
左移
增大
c(OH-)
不變
減小
增大
c(H+)

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