銨、四氯化鈦等物品。
(1)NaCN溶液中各離子濃度大小關(guān)系為
________________________________________________________________________。
NaCN遇酸能產(chǎn)生HCN，25 ℃時(shí)，HCN的電離常數(shù)Ka＝6.2×10－10 ml·L－1，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.7×10－5 ml·L－1。體積均為100 mL、pH＝2的CH3COOH溶液和HCN溶液，加水稀釋過程中溶液的pH變化與溶液體積的關(guān)系如圖所示，則表示CH3COOH溶液的pH變化趨勢的曲線是：______(填“A”或“B”)；相同條件下，NaCN溶液的pH________(填“>”“＝”或“0。此溫度下，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為400，在密閉容器中加入TiO2(s)和Cl2(g)，反應(yīng)到t時(shí)刻測得各組分的濃度如表所示：
①t時(shí)刻此反應(yīng)向________反應(yīng)方向進(jìn)行。(填“正”或“逆”)
②若經(jīng)10 min反應(yīng)達(dá)到平衡，則該時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率v(Cl2)＝________ ml·L－1·min－1。下列措施可以使平衡向右移動(dòng)的是________(填字母)。
a．使用催化劑 b．增大壓強(qiáng)
c．減小壓強(qiáng) d．升高溫度
解析：(1)NaCN為強(qiáng)堿弱酸鹽，CN－水解使溶液顯堿性，故NaCN溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(CN－)> c(OH－)>c(H＋)。酸的酸性越強(qiáng)，稀釋時(shí)，pH變化越明顯，因Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)，故曲線A代表CH3COOH溶液的pH變化趨勢，曲線B代表HCN溶液的pH變化趨勢。酸的酸性越弱，其對應(yīng)的鹽越易水解，相同濃度時(shí)對應(yīng)弱酸鹽溶液的堿性越強(qiáng)，故相同條件下，NaCN溶液的堿性強(qiáng)于CH3COONa溶液。(2)NH4NO3分解為N2O和H2O的化學(xué)方程式為：NH4NO3(s)eq \(=====,\s\up7(200 ℃))N2O(g)＋2H2O(g)，1 ml NH4NO3分解時(shí)轉(zhuǎn)移4 ml電子，由題中數(shù)據(jù)信息可知，放出的熱量為：84.8 kJ÷8 ml×4 ml＝42.4 kJ，因此熱化學(xué)方程式為：NH4NO3(s)eq \(=====,\s\up7(200 ℃))N2O(g)＋2H2O(g) ΔH＝－42.4 kJ·ml－1。(3)①Q(mào)c＝eq \f(0.6×0.6,0.442)≈1.860，解得x＝0.2。因初始狀態(tài)下TiCl4和O2的濃度均為0，則Cl2的初始濃度為：0.44 ml·L－1＋2×0.6 ml·L－1＝1.64 ml·L－1，由此可知0～10 min內(nèi)反應(yīng)速率：v(Cl2)＝eq \f(1.64－?0.44－2×0.2?,10) ml·L－1·min－1＝0.16 ml·L－1·min－1。催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率，不能改變化學(xué)平衡，a項(xiàng)錯(cuò)誤；該可逆反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，故壓強(qiáng)變化對平衡無影響，bc項(xiàng)錯(cuò)誤；該反應(yīng)ΔH>0，是吸熱反應(yīng)，故升高溫度，平衡右移，d項(xiàng)正確。
答案：(1)c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) A >
(2)NH4NO3(s)eq \(=====,\s\up7(200 ℃))N2O(g)＋2H2O(g) ΔH＝－42.4 kJ·ml－1
(3)①正 ②0.16 d
2．(化學(xué)綜合實(shí)驗(yàn))醋酸亞鉻晶體是一種氧氣吸收劑，化學(xué)式為[Cr (CH3COO)2]2·2H2O，不溶于冷水，易溶于鹽酸。由于Cr2＋易被氧氣氧化，制備醋酸亞鉻時(shí)，需在封閉體系中用鋅做還原劑，先將Cr3＋還原為Cr2＋，再與醋酸鈉溶液作用制得，其總反應(yīng)為2Cr3＋＋Zn＋4CH3COO－＋2H2O===[Cr(CH3COO)2]2·2H2O＋Zn2＋。
請回答下列問題：
(1)實(shí)驗(yàn)中用恒壓滴液漏斗，相比普通分液漏斗，顯著的優(yōu)點(diǎn)是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)實(shí)驗(yàn)開始前，必需進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作是
____________________________________________；實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，打開恒壓滴液漏斗的
旋塞，讓鹽酸滴入裝置2中，打開A，關(guān)閉B，目的是
________________________________________________________________________，
關(guān)閉A，打開B，目的是
________________________________________________________________________。
(3)已知其他反應(yīng)物足量，實(shí)驗(yàn)時(shí)取用的是含溶質(zhì)3.17 g CrCl3溶液和1 L 0.1 ml·L－1的醋酸鈉溶液；實(shí)驗(yàn)后得干燥純凈的醋酸亞鉻晶體2.82 g，則該實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)品的產(chǎn)率為________(不考慮醋酸亞鉻晶體的溶解損失)。
(4)為測定實(shí)驗(yàn)所用的CrCl3溶液的物質(zhì)的量濃度，進(jìn)行了如下操作：取25.00 mL CrCl3溶液于碘量瓶(一種帶塞的錐形瓶)中，加熱至沸后加入適量Na2O2，充分加熱煮沸，稀釋，加入過量的稀H2SO4至溶液呈強(qiáng)酸性，此時(shí)鉻以Cr2Oeq \\al(2－,7)存在；再加入足量KI，密塞，搖勻，于暗處靜置5分鐘后，用0.25 ml·L－1硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1 mL指示劑，滴定至終點(diǎn)。平行測定三次，平均消耗標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液24.00 mL。
已知：Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O,2S2Oeq \\al(2－,3)＋I(xiàn)2===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－。
①實(shí)驗(yàn)所用的CrCl3溶液的物質(zhì)的量濃度為________。
②滴定過程中所用的指示劑是________。
③下列操作導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低的是________。(填字母序號(hào))
a．移取CrCl3溶液的滴定管，水洗后未用CrCl3溶液潤洗
b．盛硫代硫酸鈉溶液的滴定管滴定前有氣泡，滴定后無氣泡
c．量取CrCl3溶液時(shí)先俯視后仰視
d．滴定終點(diǎn)時(shí)，盛硫代硫酸鈉溶液的滴定管尖嘴外掛有一滴液珠未滴落
解析：(1)用恒壓滴液漏斗，顯著的優(yōu)點(diǎn)是平衡壓強(qiáng)，使液體順利滴下，可以防止液體揮發(fā)。(2)實(shí)驗(yàn)開始前，必需進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作是檢驗(yàn)裝置氣密性；打開A，關(guān)閉B，目的是用鹽酸與鋅反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣將裝置中的空氣排出，形成還原性氛圍，防止Cr2＋被氧化；關(guān)閉A，打開B，目的是讓產(chǎn)生的H2將CrCl2溶液壓入裝置3與CH3COONa溶液反應(yīng)。(3)CrCl3的物質(zhì)的量為：eq \f(3.17 g,158.5 g·ml－1)＝0.02 ml，得到CrCl2為0.02 ml，醋酸鈉為0.1 ml，結(jié)合醋酸亞鉻晶體的分子式知醋酸鈉過量，根據(jù)原子守恒，則得到[Cr(CH3COO)2]2·2H2O為：0.02 ml×eq \f(1,2)，質(zhì)量為：0.02 ml×eq \f(1,2)×376 g·ml－1＝3.76 g，產(chǎn)品的產(chǎn)率為：eq \f(2.82 g,3.76 g)×100%＝75%。(4)①設(shè)CrCl3溶液的物質(zhì)的量濃度為a ml·L－1，則：
2Cr3＋～Cr2Oeq \\al(2－,7)～3I2～6S2Oeq \\al(2－,3)
2 6
0．025 L×a ml·L－1 0.024 L×0.25 ml·L－1
2×0.024 L×0.25 ml·L－1＝6×0.025 L×a ml·L－1
解得，a＝0.08；
②碘遇淀粉變藍(lán)色，反應(yīng)完畢藍(lán)色褪去，可以用淀粉做指示劑；③a項(xiàng)，水洗后未用CrCl3溶液潤洗，CrCl3溶液被稀釋，消耗硫代硫酸鈉溶液的體積偏小，測定濃度偏小，a符合；b項(xiàng)，氣泡體積計(jì)算在消耗硫代硫酸鈉溶液體積之內(nèi)，測定濃度偏大，b不符合；c項(xiàng)，量取CrCl3溶液時(shí)先俯視，液面在讀數(shù)下方，讀數(shù)偏小，后仰視，液面在讀數(shù)上方，讀數(shù)偏大，則CrCl3溶液體積偏大，測定其濃度偏小，c符合；d項(xiàng)，外掛有一滴液珠未滴落，計(jì)算在消耗硫代硫酸鈉溶液體積內(nèi)，測定濃度偏大，d不符合。
答案：(1)平衡壓強(qiáng)，使液體順利滴下，可以防止液體揮發(fā)
(2)檢驗(yàn)裝置氣密性 鹽酸與鋅反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣將裝置中的空氣排出，形成還原性氛圍，防止Cr2＋被氧化 讓產(chǎn)生的H2將CrCl2溶液壓入裝置3與CH3COONa溶液反應(yīng)
(3)75%
(4)①0.08 ml·L－1 ②淀粉 ③ac
物質(zhì)
Cl2
TiCl4
O2
濃度/(ml·L－1)
0.44
0.6
0.6

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