第二節(jié) 分子的空間結(jié)構(gòu)1課時(shí) 分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定和多樣性 價(jià)層電子對(duì)互斥模型[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)] 1.了解分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定方法。2.通過對(duì)典型分子空間結(jié)構(gòu)的學(xué)習(xí),認(rèn)識(shí)微觀結(jié)構(gòu)對(duì)分子空間結(jié)構(gòu)的影響,了解共價(jià)分子結(jié)構(gòu)的多樣性和復(fù)雜性。3.通過對(duì)價(jià)層電子對(duì)互斥模型的探究,建立解決復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)判斷的思維模型。一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定早年科學(xué)家主要靠對(duì)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)得出規(guī)律后進(jìn)行推測(cè),現(xiàn)代科學(xué)家應(yīng)用了許多測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代儀器和方法,如紅外光譜、晶體X射線衍射等。1紅外光譜在測(cè)定分子結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用分子中的原子不是固定不動(dòng)的,而是不斷地振動(dòng)著的。當(dāng)一束紅外線透過分子時(shí),分子會(huì)吸收跟它的某些化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率相同的紅外線,再記錄到圖譜上呈現(xiàn)吸收峰。通過和已有譜圖庫(kù)比對(duì),或通過量子化學(xué)計(jì)算,可以得知各吸收峰是由哪種化學(xué)鍵、哪種振動(dòng)方式引起的,綜合這些信息,可分析分子中含有何種化學(xué)鍵官能團(tuán)的信息。2質(zhì)譜法在測(cè)定分子相對(duì)分子質(zhì)量中的應(yīng)用現(xiàn)代化學(xué)常利用質(zhì)譜儀測(cè)定分子的相對(duì)分子質(zhì)量。它的基本原理是在質(zhì)譜儀中使分子失去電子變成帶正電荷的分子離子和碎片離子等粒子。由于生成的離子具有不同的相對(duì)質(zhì)量,它們?cè)诟邏弘妶?chǎng)加速后,通過狹縫進(jìn)入磁場(chǎng)得以分離,在記錄儀上呈現(xiàn)一系列峰,化學(xué)家對(duì)這些峰進(jìn)行系統(tǒng)分析,便可得知樣品分子的相對(duì)分子質(zhì)量。1.可以準(zhǔn)確判斷有機(jī)物分子中含有哪些官能團(tuán)的分析方法是(  )A.核磁共振氫譜   B.質(zhì)譜C.紅外光譜   D.紫外光譜答案 C解析 核磁共振氫譜能分析等效氫的種類 ,故A錯(cuò)誤;質(zhì)譜分析相對(duì)分子質(zhì)量,故B錯(cuò)誤;紅外光譜判斷有機(jī)物分子中官能團(tuán)的種類,故C正確;只根據(jù)紫外光譜是不能完全確定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤。22002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者的貢獻(xiàn)之一是發(fā)明了對(duì)有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析的質(zhì)譜法。其方法是讓極少量(109 g左右)的化合物通過質(zhì)譜儀的離子化室使樣品分子大量離子化,少量分子碎裂成更小的離子。如C2H6離子化后可得到C2H、C2HC2H……然后測(cè)定其質(zhì)荷比β。設(shè)H的質(zhì)荷比為1,某有機(jī)物樣品的質(zhì)荷比如圖(假設(shè)離子均帶一個(gè)單位正電荷,信號(hào)強(qiáng)度與該離子多少有關(guān)),則該有機(jī)物可能(  )ACH3OH   BC3H8CC2H4   DCH4答案 D解析 有機(jī)物樣品的質(zhì)荷比的最大值為該物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量,根據(jù)有機(jī)物樣品的質(zhì)荷比圖可知該物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量為16,甲醇、丙烷、乙烯、甲烷的相對(duì)分子質(zhì)量分別為32、44、2816,因此該有機(jī)物是甲烷。二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)單原子分子(稀有氣體分子)、雙原子分子不存在空間結(jié)構(gòu),多原子分子中存在原子的幾何學(xué)關(guān)系和形狀,即所謂分子的空間結(jié)構(gòu)。1三原子分子化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱CO2O==C==O180°直線形H2O105°V 2.四原子分子化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱CH2O120°平面三角形NH3107°三角錐形     3五原子分子化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱CH4109°28正四面體形CCl4109°28正四面體形 4.其他多原子分子的空間結(jié)構(gòu)(1)四原子分子一定都是平面三角形或三角錐形(  )(2)正四面體形的鍵角均為109°28(  )(3)SiCl4SiH4、NHCH3Cl均為正四面體結(jié)構(gòu)(  )(4)SF6分子的空間結(jié)構(gòu)為正八面體形(  )(5)椅式C6H12比船式C6H12穩(wěn)定(  )答案 (1)× (2)× (3)× (4) (5)1.下列分子的空間結(jié)構(gòu)模型正確的是(  )ACO2的空間結(jié)構(gòu)模型:BH2O的空間結(jié)構(gòu)模型:CNH3的空間結(jié)構(gòu)模型:DCH4的空間結(jié)構(gòu)模型:答案 D解析 CO2的空間結(jié)構(gòu)為直線形,A不正確;H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形,B不正確;NH3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,C不正確;CH4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,D正確。2(2020·南京調(diào)研)(1)硫化氫(H2S)分子中,兩個(gè)H—S的夾角接近90°,說明H2S分子的空間結(jié)構(gòu)為________。(2)二硫化碳(CS2)分子中,兩個(gè)C==S的夾角是180°,說明CS2分子的空間結(jié)構(gòu)為________。(3)能說明CH4分子不是平面四邊形,而是正四面體結(jié)構(gòu)的是__________(填字母)。a.兩個(gè)鍵之間的夾角為109°28bC—H為極性共價(jià)鍵c4個(gè)C—H的鍵能、鍵長(zhǎng)都相等d.二氯甲烷(CH2Cl2)只有一種(不存在同分異構(gòu)體)答案 (1)V形 (2)直線形 (3)ad解析 (1)、(2)中可由鍵角直接判斷分子的空間結(jié)構(gòu)。(3)五原子分子CH4可能有平面四邊形和正四面體兩種空間結(jié)構(gòu),不管為哪種,bc兩項(xiàng)都成立;若為前者,則鍵角為90°,CH2Cl2有兩種: ;若為后者,則鍵角為109°28,CH2Cl2只有一種。三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型1.價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR model):對(duì)ABn型的分子或離子,中心原子A的價(jià)層電子對(duì)(包括成鍵的σ鍵電子對(duì)和未成鍵的孤電子對(duì))之間由于存在排斥力,將使分子的空間結(jié)構(gòu)總是采取電子對(duì)相互排斥最弱的那種結(jié)構(gòu),以使彼此之間斥力最小,分子或離子的體系能量最低,最穩(wěn)定。2.價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算(1)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)。 (2) σ鍵電子對(duì)數(shù)的計(jì)算由化學(xué)式確定,即中心原子形成幾個(gè)σ鍵,就有幾對(duì)σ鍵電子對(duì)。如H2O分子中, O2對(duì)σ鍵電子對(duì)。NH3分子中, N3對(duì)σ鍵電子對(duì)。(3)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)的計(jì)算中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=(axb)a表示中心原子的價(jià)電子數(shù);對(duì)主族元素:a最外層電子數(shù);對(duì)于陽(yáng)離子:a價(jià)電子數(shù)-離子所帶電荷數(shù);對(duì)于陰離子:a價(jià)電子數(shù)+離子所帶電荷數(shù)。x表示與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。b表示與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù),氫為1,其他原子=8-該原子的價(jià)電子數(shù)3.價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)(VSEPR模型)    價(jià)層電子對(duì)數(shù)目:2     3      4VSEPR模型:直線形 平面三角形  正四面體形4VSEPR模型的應(yīng)用——預(yù)測(cè)分子空間結(jié)構(gòu)由價(jià)層電子對(duì)的相互排斥,得到含有孤電子對(duì)的VSEPR模型,然后,略去VSEPR模型中的中心原子上的孤電子對(duì),便可得到分子的空間結(jié)構(gòu)。(1)中心原子不含孤電子對(duì)分子或離子σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型及名稱分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)及名稱CO220直線形直線形CO30平面三角形平面三角形CH440正四面體形正四面體形 (2)中心原子含孤電子對(duì)分子或離子價(jià)層電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型及名稱分子的空間結(jié)構(gòu)及名稱NH341四面體形三角錐形H2O42四面體形 VSO231平面三角形 V  (1)ABn型分子中,AB之間通過兩對(duì)或三對(duì)電子(即通過雙鍵或三鍵)結(jié)合而成,則價(jià)層電子對(duì)互斥模型把雙鍵或三鍵作為一對(duì)電子對(duì)看待。(2)由于孤電子對(duì)有較大斥力,含孤電子對(duì)的分子的實(shí)測(cè)鍵角幾乎都小于VSEPR模型的預(yù)測(cè)值。價(jià)層電子對(duì)之間相互排斥作用大小的一般規(guī)律:孤電子對(duì)-孤電子對(duì)>孤電子對(duì)-成鍵電子對(duì)>成鍵電子對(duì)-成鍵電子對(duì)。隨著孤電子對(duì)數(shù)目的增多,成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力減小,鍵角也減小。(3)價(jià)層電子對(duì)互斥模型不能用于預(yù)測(cè)以過渡金屬為中心原子的分子。(1)分子的VSEPR模型和相應(yīng)分子的空間結(jié)構(gòu)是相同的(  )(2)所有的三原子分子都是直線形結(jié)構(gòu)(  )(3)SO2CO2的分子組成相似,故它們分子的空間結(jié)構(gòu)相同(  )(4)由價(jià)層電子對(duì)互斥模型可知SnBr2分子中Sn—Br的鍵角小于180°(  )(5)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型可以判斷H3ONH3的分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)一致(  )答案 (1)× (2)× (3)× (4) (5)1.試解釋CH4鍵角(109°28)NH3鍵角(107°)、H2O鍵角(105°)依次減小的原因。提示 CH4分子中的C原子沒有孤電子對(duì),NH3分子中N原子上有1對(duì)孤電子對(duì),H2O分子中O原子上有2對(duì)孤電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用增大,故鍵角減小。2.用價(jià)層電子對(duì)互斥模型完成下列問題(點(diǎn)·的原子為中心原子) σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)空間結(jié)構(gòu)H2S   Cl3    Cl3   O2   O   F2   lF    答案 σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)空間結(jié)構(gòu)H2S22VCl3  30平面三角形Cl331三角錐形O221VO40正四面體形F222VlF22V  分子空間結(jié)構(gòu)的確定思路中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)n??分子的空間結(jié)構(gòu)——略去孤電子對(duì)在價(jià)層電子對(duì)互斥模型中占有的空間1.下列物質(zhì)中,分子的空間結(jié)構(gòu)與氨分子相似的是(  )ACO2  BH2S  CPCl3  DSiCl4答案 C解析 氨分子是三角錐形,H2S分子是V形,CO2是直線形,PCl3是三角錐形,SiCl4是正四面體形。2.下列微粒中,中心原子含有孤電子對(duì)的是(  )ASiH4   BH2OCCH4   DNH答案 B3.若ABn型分子的中心原子A上沒有未用于形成共價(jià)鍵的孤電子對(duì),運(yùn)用價(jià)層電子對(duì)互斥模型,判斷下列說法中正確的是(  )A.若n2,則分子的空間結(jié)構(gòu)為VB.若n3,則分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形C.若n4,則分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形D.以上說法都不正確答案 C解析 若中心原子A上沒有未用于形成共價(jià)鍵的孤電子對(duì),則不存在σ鍵電子對(duì)與孤電子對(duì)之間的相互排斥。當(dāng)n2時(shí),分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形;n3時(shí),分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形;n4時(shí),分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。4.有X、Y兩種活性反應(yīng)中間體微粒,均含有1個(gè)碳原子和3個(gè)氫原子,其球棍模型如圖所示:,。下列說法錯(cuò)誤的是(  )AX的組成為CHBY的組成為CHCX的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4DY中鍵角小于120°答案 C解析 由圖可知,X為平面三角形結(jié)構(gòu),其碳原子應(yīng)該有三對(duì)價(jià)層電子對(duì),其組成為CHA項(xiàng)正確、C項(xiàng)錯(cuò)誤;Y為三角錐形,其碳原子有四對(duì)價(jià)層電子對(duì),故其組成為CH,鍵角比120°小,BD項(xiàng)正確。5.美國(guó)化學(xué)家鮑林教授具有獨(dú)特的化學(xué)想象力:只要給他物質(zhì)的分子式,他就能大體上想象出這種物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)模型。多核離子所帶電荷可以認(rèn)為是中心原子得失電子所致,根據(jù)VSEPR模型,下列離子中所有原子都在同一平面上的一組是(  )ANONH   BH3OClOCNOCO   DPOSO答案 C解析 NO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=23,含有一對(duì)孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為V形,NH中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=44,沒有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,故A不選;H3O中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=34,含有一對(duì)孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,ClO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=34,含有一對(duì)孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,故B不選;NO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=33,沒有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,CO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=33,沒有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,故C選;PO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=44,沒有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,SO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=44,沒有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,故D不選。6(1)利用VSEPR模型推斷分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。PO________CS2________;AlBr3(共價(jià)分子)______。(2)按要求寫出第二周期非金屬元素構(gòu)成的中性分子的化學(xué)式。平面三角形分子________,三角錐形分子________,四面體形分子________。(3)為了解釋和預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu),科學(xué)家在歸納了許多已知的分子空間結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,提出了一種十分簡(jiǎn)單的理論模型——價(jià)層電子對(duì)互斥模型。這種模型把分子分成兩類:一類是________________;另一類是________________。BF3NF3都是四個(gè)原子的分子,BF3的中心原子是________NF3的中心原子是________;BF3分子的空間結(jié)構(gòu)是平面三角形而NF3分子的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形的原因是________。答案 (1)正四面體形 直線形 平面三角形(2)BF3 NF3 CF4(3)中心原子上的價(jià)電子都用于形成共價(jià)鍵  中心原子上有孤電子對(duì) B N BF3分子中B原子的3個(gè)價(jià)電子都與F原子形成共價(jià)鍵,而NF3分子中N原子的3個(gè)價(jià)電子與F原子形成共價(jià)鍵,還有一對(duì)未成鍵的電子對(duì),占據(jù)了N原子周圍的空間,參與相互排斥,形成三角錐形解析 (1)POAB4型,成鍵電子對(duì)是4,為正四面體形。CS2AB2型,成鍵電子對(duì)是2,是直線形。AlBr3AB3型,成鍵電子對(duì)是3,是平面三角形。(2)第二周期非金屬元素構(gòu)成的中性分子的化學(xué)式,呈三角錐形的是NF3,呈平面三角形的是BF3,呈四面體形的是CF4。

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