
一、價層電子對互斥模型
1.價層電子對互斥理論
(1)價電子對:包括成鍵電子對和孤電子對,即價電子對=成鍵電子對+孤電子對。
(2)分子中的價電子對由于相互排斥作用,而趨向于盡可能彼此遠離以減小斥力,分子盡可能采取對稱的空間結構。
2.價電子對數(shù)(ABm型分子)的計算方法
對于ABm型分子(A是中心原子,B是配位原子),分子的價電子對數(shù)可以通過下式確定:
價電子對數(shù)目(n)=
eq \f(中心原子的價電子數(shù)+每個配位原子提供的價電子數(shù)×m,2)
(1)對于主族元素,中心原子的價電子數(shù)=最外層電子數(shù)。
(2)配位原子中鹵素原子、氫原子按提供1個價電子數(shù)計算。如PCl5 中n=5。O、S作為配位原子時按不提供價電子計算。
(3)對于復雜離子,在計算價電子對數(shù)時,還應加上或減去離子所帶的電荷數(shù)。如NHeq \\al(+,4)中n=4,SOeq \\al(2-,4)中n=4。
(4)若剩余1個電子,即出現(xiàn)奇數(shù)電子,也把這個單電子當作1對電子處理。如NO2中n=3。
3.價層電子對互斥模型(也稱價層電子對分布的幾何構型)與分子空間結構
(1)價電子對數(shù)與配位原子數(shù)目相等的ABm型分子的幾何構型
根據(jù)分子的價電子對數(shù),可以很方便的確定價電子對數(shù)都是成鍵電子對的ABm型分子的幾何構型。
(2)孤電子對數(shù)≠0的分子幾何構型
一般來說,孤電子對、成鍵電子對之間斥力大小的順序為
孤電子對與孤電子對之間的斥力>孤電子對與成鍵電子對之間的斥力>成鍵電子對與成鍵電子對之間的斥力。
判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)
(1)價層電子對互斥模型就是分子空間結構。 (×)
(2)NH3分子為三角錐型,N原子發(fā)生sp2雜化。(×)
(3)只要分子構型為平面三角形,中心原子均為sp2雜化。(√)
(4)中心原子是sp雜化的,其分子構型不一定為直線形。(×)
(5)價層電子對互斥理論中,π鍵電子對數(shù)不計入中心原子的價層電子對數(shù)。(√)
(6)SOeq \\al(2-,4)的空間結構為正四面體型。(√)
二、等電子原理
1.概念:具有相同價電子數(shù)和相同原子數(shù)的分子或離子具有相同的結構特征。符合此條件的分子或離子互為等電子體。
2.典例:CO和N2,它們的分子中價電子總數(shù)是10,都形成1個σ鍵和2個π鍵,CO的結構式為CO,CO和N2鍵能都較大,性質也相似。
3.應用:利用等電子原理可以判斷一些簡單分子或離子的空間結構。
1.原子數(shù)目相等和電子數(shù)目相等的微粒叫等電子體,下列各組微粒中屬于等電子體的是( )
A.CH4、NH3 B.S2-、Cl-
C.CO2、HClD.OH-、NHeq \\al(-,2)
B [A項,CH4和NH3電子數(shù)分別為6+1×4=10、7+1×3=10,原子數(shù)目不相等,A錯誤;B項,S2-和Cl-電子數(shù)分別為16+2=18、17+1=18,原子數(shù)目相等,故B正確;C項,CO2和HCl電子數(shù)分別為6+8×2=22、1+17=18,原子數(shù)目不相等,C錯誤;D項,OH-和NHeq \\al(-,2)電子數(shù)分別為8+1+1=10、7+1×2+1=10,原子數(shù)目不相等,D錯誤。]
2.已知CO2為直線形結構,SO3為平面正三角形結構,NF3為三角錐型結構,請推測COS、COeq \\al(2-,3)、PCl3的空間結構。
[解析] COS與CO2互為等電子體, 結構相似, 所以COS為直線形結構;COeq \\al(2-,3)與SO3互為等電子體, 結構相似, 所以COeq \\al(2-,3)為平面正三角形結構;PCl3與NF3互為等電子體, 結構相似, 所以PCl3為三角錐型結構。
[答案] COS為直線形結構;COeq \\al(2-,3)為平面正三角形結構;PCl3為三角錐型結構。
《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。爐甘石洗劑,用于急性瘙癢性皮膚病,如蕁麻疹和痱子。局部外用,用時搖勻,取適量涂于患處,每日2~3次。主要功效用于急性瘙癢性皮膚病,如蕁麻疹和痱子。
[問題1] ZnCO3中,陰離子的價層電子對數(shù)是多少?中心碳原子的孤電子對數(shù)和σ鍵數(shù)目分別為多少?
[提示] 價層電子對數(shù)=(4+2)/2=3, σ鍵數(shù)目=氧原子數(shù)=3,孤電子對數(shù)=價層電子對數(shù)-σ鍵數(shù)=0。
[問題2] COeq \\al(2-,3)的價層電子對分布的幾何構型和空間結構分別什么?
[提示] 平面三角形、平面三角形。
[問題3] 各寫出一種與 COeq \\al(2-,3)互為等電子體的分子和離子的化學式。
[提示] SO3(BF3)、NOeq \\al(-,3)(SiOeq \\al(2-,3))。
一、價層電子對互斥模型的應用
1.根據(jù)價層電子對互斥理論,首先計算出價電子對數(shù),價電子對數(shù)與雜化軌道數(shù)相同,再由雜化軌道數(shù)判斷雜化類型。
2.根據(jù)成鍵電子對數(shù)與孤電子對數(shù)的關系,可以判斷分子的空間結構。
【特別提醒】 價層電子對互斥理論說明的是價層電子對的空間結構,而分子的空間結構指的是成鍵電子對的空間結構,不包括孤電子對。
(1)當中心原子無孤電子對時, 兩者的結構一致;
(2)當中心原子有孤電子對時, 兩者的結構不一致。
二、等電子原理的應用
利用等電子原理可以判斷一些簡單分子或離子的空間結構。
1.SOeq \\al(2-,4)、POeq \\al(3-,4)等離子符合AX4通式,價電子總數(shù)為32,中心原子采取sp3雜化,呈四面體空間結構。
2.SOeq \\al(2-,3)、POeq \\al(3-,3)等離子符合AX3通式,價電子總數(shù)為26,中心原子采取sp3雜化,由于存在一對孤電子對,呈三角錐空間結構。
3.等電子體不僅有相似的空間結構,而且有相似的性質。如晶體硅、鍺是良好的半導體材料,它們的等電子體AlP、GaAs也是良好的半導體材料。
4.常見的等電子體匯總
[注意] 等電子體結構相同,物理性質相近,但化學性質不同。
1.等電子體之間結構相似、物理性質也相近。根據(jù)等電子原理,由短周期元素組成的微粒,只要其原子總數(shù)和原子最外層電子總數(shù)相同,均可互稱為等電子體。下列各組粒子不能互稱為等電子體的是( )
A.COeq \\al(2-,3)和NOeq \\al(-,3)B.O3和SO2
C.CO2和NOeq \\al(-,2)D.SCN-和Neq \\al(-,3)
C [C選項中,CO2與NOeq \\al(-,2)具有相同的原子總數(shù),但最外層電子總數(shù)不同,CO2為16, 而NOeq \\al(-,2)為18, 故二者不能互稱為等電子體。]
2.(1)與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是________(寫分子式)。
(2)與NHeq \\al(+,4)互為等電子體的一種分子為________(填化學式)。
(3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為________(填化學式)。
[解析] (1)原子總數(shù)相同、價層電子總數(shù)相同的微?;シQ為等電子體,與NH3BH3互為等電子體的分子為CH3CH3。
(2)考慮與N元素相鄰主族的元素,可知與NHeq \\al(+,4)互為等電子體的分子是CH4或SiH4。
(3)等電子體是指價層電子總數(shù)和原子總數(shù)均相同的分子、離子或原子團,O3與NOeq \\al(-,2)均為3原子、18價層電子的微粒,故二者互為等電子體。
[答案] CH3CH3 CH4或SiH4 NOeq \\al(-,2)
3.填寫下列表格。
[答案] ① 0 2 2 直線形 直線形 sp
② 3 1 4 四面體型 直線形 sp3
③ 0 2 2 直線形 直線形 sp
④ 2 2 4 四面體型 V形 sp3
⑤ 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2
⑥ 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2
⑦ 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2
1.用價層電子對互斥理論預測H2S和COCl2的空間結構,兩個結論都正確的是( )
A.直線形;三角錐型B.V形;三角錐型
C.直線形;平面三角形D.V形;平面三角形
D [H2S分子中的中心原子S原子上的孤電子對數(shù)是eq \f(1,2)×(6-1×2)=2,則H2S分子中的中心原子的價層電子對數(shù)是4,其中2對是孤電子對,因此分子空間結構是V形;而COCl2分子中的中心原子C原子上的孤電子對數(shù)是eq \f(1,2)×(4-2×1-1×2)=0,則COCl2分子中的中心原子的價層電子對數(shù)是3,因此分子空間結構是平面三角形,故選D。]
2.下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是( )
A.BeCl2與BF3B.CO2與SO2
C.CCl4與NH3D.C2H2與C2H4
C [BeCl2、BF3分子中的中心原子雜化類型分別為sp、sp2;CO2、SO2分子中的中心原子雜化類型分別為sp、sp2;C2H2、C2H4分子中的中心原子雜化類型分別為sp、sp2。]
3.通常把原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結構相同,則下列有關說法中正確的是( )
A.CH4和NHeq \\al(+,4)是等電子體,鍵角均為60°
B.NOeq \\al(-,3)和COeq \\al(2-,3)是等電子體,均為平面三角形結構
C.H3O+和PCl3是等電子體,均為三角錐型結構
D.B3N3H6和苯是等電子體,B3N3H6分子中不存在“肩并肩” 式重疊的軌道
B [CH4和NHeq \\al(+,4)是正四面體結構,鍵角是109°28′,A錯;NOeq \\al(-,3)和COeq \\al(2-,3)是等電子體,均為平面三角形結構,B對;H3O+和PCl3的價電子總數(shù)不相等,不互為等電子體,C錯;苯分子中存在“肩并肩”式重疊的軌道,故其等電子體B3N3H6分子中也存在,D錯。]
4.回答下列問題。
(1)根據(jù)等電子原理,僅由第二周期元素形成的共價分子中,互為等電子體的是________和________;________和________。
(2)在短周期元素組成的物質中,與NOeq \\al(-,2)互為等電子體的分子有________、________。
(3)與H2O互為等電子體的一種陽離子為________(填化學式),陰離子為________。
(4)與N2互為等電子體的陰離子是________,陽離子是________。
[答案] (1)N2 CO N2O CO2 (2)SO2 O3
(3)H2F+ NHeq \\al(-,2) (4)CN-(或Ceq \\al(2-,2)) NO+
5.指出下列分子或離子的立體構型和中心原子的雜化類型。
(1)H2S________________,CO2________________________,
PH3________________,PCl3__________________________,
BF3________________,HCN_____________________________,
HCHO________________,SO2__________________________,
SiH4________________。
(2)NHeq \\al(+,4)________________,NOeq \\al(-,2)________________________,
SOeq \\al(2-,4)________________,SOeq \\al(2-,3)______________________,
ClOeq \\al(-,3)________________,ClOeq \\al(-,4)_______________________,
SiOeq \\al(2-,3)________________。
[答案] (1)V形、sp3 直線形、sp 三角錐型、sp3 三角錐型、sp3 平面三角形、sp2 直線形、sp 平面三角形、sp2 V形、sp2 正四面體型、sp3 (2)正四面體型、sp3 V形、sp2 正四面體型、sp3 三角錐型、sp3 三角錐型、sp3 正四面體型、sp3 平面三角形、sp2學 習
任 務
1.了解價層電子對互斥模型,能根據(jù)此理論解釋或預測簡單分子的空間結構。
2.了解等電子原理的內容。
價電子
對數(shù)
電子對排布方式
幾何構型
鍵角
實例
2
直線形
180°
CO2、
BeCl2、CS2
3
平面三角形
120°
BF3、SO3
4
正四面體
109°28′
CH4、CCl4
分子
價電子
對數(shù)
成鍵電
子對數(shù)
孤電子
對數(shù)
幾何
構型
鍵角
同類型
分子
NH3
4
3
1
三角錐型
107.3°
NF3、PCl3
H2O
4
2
2
V形
104.5°
H2S、SCl2
價層電子對的計算與應用
價層電
子對數(shù)
σ鍵電
子對數(shù)
中心原子
上的孤電
子對數(shù)
價層電子
對分布幾
何構型
分子空
間結構
實例
2
2
0
直線形
直線形
CO2、CS2、
BeCl2、NOeq \\al(+,2)
3
3
0
平面
三角形
平面
三角形
BF3、SO3、
NOeq \\al(-,3)、COeq \\al(2-,3)、
CH2O
2
1
V形
SO2、NO2、
NOeq \\al(-,2)
4
4
0
四面體型
正四面
體型
所有AB4型
分子和離子
3
1
三角
錐型
NH3、NF3、
PCl3、SOeq \\al(2-,3)、
ClOeq \\al(-,3)
2
2
V形
H2O、H2S、
SCl2
微粒
價電子總數(shù)
立體構型
CO2、SCN-、NOeq \\al(-,2) 、Neq \\al(-,3)
16e-
直線形
COeq \\al(2-,3) 、NOeq \\al(-,3) 、SO3
24e-
平面三角形
SO2、O3、NOeq \\al(-,2)
18e-
V形
SOeq \\al(2-,4) 、POeq \\al(3-,4)、SiCl4、SiOeq \\al(4-,4)
32e-
正四面體型
POeq \\al(3-,3) 、SOeq \\al(2-,3) 、ClOeq \\al(-,3)
26e-
三角錐型
CO、N2
10e-
直線形
CH4、NHeq \\al(+,4)
8e-
正四面體型
序號
化學式
孤電
子對
數(shù)
σ鍵電
子對數(shù)
價層電
子對數(shù)
價層電子對分布幾
何構型
分子或
離子的
空間結
構名稱
中心
原子
雜化
類型
①
CO2
②
ClO-
③
HCN
④
H2O
⑤
SO3
⑥
COeq \\al(2-,3)
⑦
NOeq \\al(-,3)
這是一份高中化學蘇教版 (2019)選擇性必修2第一單元 分子的空間結構第2課時學案及答案,共6頁。學案主要包含了學習目標,合作探究,學習情境,新知生成,核心突破,隨堂檢測等內容,歡迎下載使用。
這是一份高中化學人教版 (2019)選擇性必修2第二節(jié) 分子的空間結構第1課時學案,共16頁。
這是一份高中化學蘇教版 (2019)選擇性必修1第二單元 化學能與電能的轉化學案設計,共11頁。
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