
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)] 1.變化觀念與平衡思想:知道難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及其影響因素,能多角度、動(dòng)態(tài)地分析難溶電解質(zhì)的溶解平衡。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知:知道溶度積的意義,建立根據(jù)溶度積判斷反應(yīng)進(jìn)行方向的思維模型。
一、沉淀溶解平衡原理
1.25 ℃時(shí),溶解性與溶解度的關(guān)系
2.實(shí)驗(yàn)探究沉淀溶解平衡的存在
3.以AgCl為例分析沉淀溶解平衡建立的過(guò)程
(1)AgCl在溶液中存在兩個(gè)過(guò)程:一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脫離AgCl表面進(jìn)入水中,即存在溶解過(guò)程;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面陰、陽(yáng)離子的吸引,回到AgCl表面析出,即存在沉淀過(guò)程。在一定溫度下,當(dāng)AgCl溶解和沉淀的速率相等時(shí),體系中形成AgCl飽和溶液。
總結(jié):在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí),即建立了動(dòng)態(tài)平衡,叫做沉淀溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的特征
(3)沉淀溶解平衡的表達(dá)式:
AmBn(s)mAn++nBm-
在沉淀后用“s”標(biāo)明狀態(tài),溶液中用“離子符號(hào)”,并用“”連接。
如:PbI2沉淀溶解平衡可表示為PbI2(s)Pb2++2I-。
4.外界條件對(duì)沉淀溶解平衡的影響
(1)溫度:升高溫度,多數(shù)沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng);少數(shù)沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動(dòng),如Ca(OH)2的沉淀溶解平衡。
(2)濃度:加水稀釋,沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。
(3)同離子:加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成中相同的離子,平衡向生成沉淀方向移動(dòng)。
(4)其他:加入可與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反應(yīng)的物質(zhì),沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。
特別提醒 影響難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的決定性因素為難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。
1.(1)因?yàn)锽aSO4難溶,所以將BaSO4加入水中,溶液中無(wú)Ba2+和SOeq \\al(2-,4)( × )
(2)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,即溶解和沉淀同時(shí)進(jìn)行著,只是v(溶解)=v(沉淀)
( √ )
(3)Ca(OH)2溶解放熱,所以升溫,Ca(OH)2(s)Ca2++2OH-溶解平衡逆向移動(dòng)( √ )
(4)含等物質(zhì)的量的AgNO3與NaCl的溶液混合后,恰好完全反應(yīng)生成AgCl沉淀,溶液中不存在Ag+和Cl-( × )
(5)當(dāng)溶液中某離子濃度小于1×10-5 ml·L-1時(shí),可視為該離子沉淀完全( √ )
2.已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-,請(qǐng)分析當(dāng)改變下列條件時(shí),對(duì)該沉淀溶解平衡的影響,并填寫(xiě)下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較):
3.將AgCl分別投入下列溶液中:
①40 mL 0.03 ml·L-1的HCl溶液 ②50 mL 0.03 ml·L-1的AgNO3溶液 ③30 mL 0.02 ml·L-1的CaCl2溶液 ④10 mL蒸餾水。AgCl的溶解度由大到小的順序是___________。
答案 ④>①=②>③
解析 AgCl(s)在溶液中存在如下沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag++Cl-,①中c(Cl-)=
0.03 ml·L-1,抑制了AgCl(s)的溶解,使得AgCl(s)的溶解度減小,②中c(Ag+)=0.03 ml·L-1,
也抑制了AgCl(s)的溶解,且抑制程度與①相同,③中的c(Cl-)=0.04 ml·L-1,抑制溶解,且抑制程度大于①和②,AgCl(s)的溶解度更小。所以AgCl的溶解度由大到小的順序是④>①=②>③。
二、溶度積常數(shù)
1.概念:難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡也存在平衡常數(shù),稱為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積,符號(hào)為Ksp。
2.表達(dá)式
AmBn(s)mAn++nBm-
Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)
AgCl(s)Ag++Cl-
Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)
Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-
Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)
3.意義
Ksp的大小反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。
(1)相同類型的難溶電解質(zhì),溶度積小的電解質(zhì),其溶解能力小。
(2)不同類型的難溶電解質(zhì),溶度積小的電解質(zhì),其溶解能力不一定比溶度積大的溶解能力小。
4.應(yīng)用——溶度積規(guī)則
通過(guò)比較溶度積與溶液中的離子濃度冪之積的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成。以沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2++SOeq \\al(2-,4)為例:
(1)c(Ba2+)·c(SOeq \\al(2-,4))>Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。
(2)c(Ba2+)·c(SOeq \\al(2-,4))=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。
(3)c(Ba2+)·c(SOeq \\al(2-,4))AgCl AgCl
(4)有
解析 (1)氯化銀的飽和溶液中無(wú)其他離子影響,c(Ag+)=c(Cl-)=eq \r(1.8×10-10)ml·L-1≈
1.3×10-5 ml·L-1。
(2)n(AgNO3)=50×10-3 L×0.018 ml·L-1=9×10-4 ml,n(HCl)=50×10-3 L×0.020 ml·L-1
=1×10-3 ml,兩溶液混合,AgNO3+HCl===AgCl↓+HNO3,HCl過(guò)量:1×10-3 ml-9×
10-4 ml=1×10-4 ml,故反應(yīng)后的c(Cl-)=eq \f(1×10-4 ml,?50+50?×10-3 L)=1×10-3 ml·L-1,H+未被消耗,c(H+)=eq \f(1×10-3 ml,?50+50?×10-3 L)=1×10-2 ml·L-1。c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,即c(Ag+)·(1×10-3)
=1.8×10-10,解得c(Ag+)=1.8×10-7 ml·L-1;pH=-lg (1×10-2)=2。
(3)在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡中
Ag2CrO4(s)2Ag++CrOeq \\al(2-,4)
2x x
(2x)2·x=2.0×10-12,x3=0.5×10-12,x=eq \r(3,0.5)×10-4,
c(Ag+)=2x=2eq \r(3,0.5)×10-4 ml·L-1≈1.6×10-4 ml·L-1。
(4)4×10-3 ml·L-1的AgNO3溶液和4×10-3 ml·L-1的K2CrO4溶液等體積混合:c(Ag+)=eq \f(4×10-3,1+1)ml·L-1=2×10-3 ml·L-1,同理可以求得c(CrOeq \\al(2-,4))=2×10-3 ml·L-1,故c2(Ag+)·
c(CrOeq \\al(2-,4))=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9>Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,所以有Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生。
?1?Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)、溫度有關(guān),而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無(wú)關(guān)。
?2?對(duì)于同類型物質(zhì)?如AB型、A2B型、AB2型等?,可直接用溶度積比較難溶電解質(zhì)的溶解能力,Ksp越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。
?3?對(duì)于不同類型的物質(zhì),Ksp不能直接作為比較依據(jù),而應(yīng)通過(guò)計(jì)算將Ksp轉(zhuǎn)化為飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度來(lái)確定溶解能力的大小。
題組一 沉淀溶解平衡的含義
1.下列關(guān)于沉淀溶解平衡的說(shuō)法正確的是( )
A.只有難溶電解質(zhì)才存在沉淀溶解平衡過(guò)程
B.沉淀溶解平衡過(guò)程是可逆的
C.在平衡狀態(tài)時(shí),v(溶解)=v(沉淀)=0
D.達(dá)到沉淀溶解平衡的溶液不一定是飽和溶液
答案 B
解析 無(wú)論是難溶電解質(zhì)還是易溶電解質(zhì),都存在沉淀溶解平衡過(guò)程,A項(xiàng)錯(cuò)誤;沉淀溶解達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),v(溶解)=v(沉淀)≠0,C項(xiàng)錯(cuò)誤;沉淀溶解過(guò)程達(dá)到平衡時(shí),溶液也達(dá)到飽和狀態(tài),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.(2020·鄭州期中)下列有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡說(shuō)法正確的是( )
A.AgCl沉淀生成和溶解達(dá)平衡后不再進(jìn)行
B.AgCl難溶于水,溶液中沒(méi)有Ag+和Cl-
C.升高溫度,AgCl的溶解度增大
D.向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體,AgCl固體的質(zhì)量不變
答案 C
解析 難溶物達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)沉淀的生成和溶解都不停止,但溶解速率和生成速率相等,A錯(cuò)誤;沒(méi)有絕對(duì)不溶的物質(zhì),B錯(cuò)誤;溫度越高,AgCl的溶解度越大,C正確;向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體,使沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),AgCl固體的質(zhì)量增大,D錯(cuò)誤。
題組二 沉淀溶解平衡的影響因素
3.25 ℃時(shí),在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡:PbI2(s)Pb2++2I-,加入KI溶液,下列說(shuō)法正確的是( )
A.溶液中Pb2+和I-濃度都增大
B.溶度積常數(shù)Ksp增大
C.沉淀溶解平衡正向移動(dòng)
D.溶液中Pb2+的濃度減小
答案 D
解析 加入KI溶液時(shí),溶液中c(I-)增大,使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),因此溶液中c(Pb2+)
減小,但由于溶液中溫度未發(fā)生改變,故PbI2的溶度積常數(shù)Ksp不發(fā)生變化。
4.將足量的BaCO3粉末分別加入下列溶液中,充分溶解至溶液飽和。下列溶液中Ba2+的濃度最小的是( )
A.10 mL 0.2 ml·L-1 Na2CO3溶液
B.40 mL 水
C.50 mL 0.01 ml·L-1 BaCl2溶液
D.100 mL 0.01 ml·L-1鹽酸
答案 A
5.把Ca(OH)2放入蒸餾水中,一段時(shí)間后達(dá)到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2++2OH-。下列說(shuō)法正確的是( )
A.恒溫下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
B.給溶液加熱,溶液的pH升高
C.向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增加
D.向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變
答案 C
解析 恒溫下加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,A錯(cuò)誤;加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,B錯(cuò)誤;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡正向移動(dòng),Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體,固體質(zhì)量增加,C正確;加入NaOH固體,沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,D錯(cuò)誤。
題組三 溶度積及應(yīng)用
6.(2020·濟(jì)南期中)下列說(shuō)法正確的是( )
A.難溶電解質(zhì)在水中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),沉淀和溶解立即停止
B.Ksp越小,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越小
C.Ksp的大小與離子濃度無(wú)關(guān),只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)
D.相同溫度下,AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的溶解能力相同
答案 C
解析 難溶電解質(zhì)在水中達(dá)到沉淀溶解平衡,沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,沉淀和溶解的速率相同,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;Ksp可用來(lái)判斷相同類型的化合物在水中的溶解度大小,但如果化合物的類型不同,就不能直接進(jìn)行判斷,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;沉淀溶解平衡存在溶度積常數(shù),Ksp的大小與離子濃度無(wú)關(guān),只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),故C項(xiàng)正確;相同溫度下,AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力,因?yàn)樵贜aCl溶液中氯離子對(duì)氯化銀的溶解起到抑制作用,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。
7.已知CaCO3的Ksp=2.8×10-9,現(xiàn)將濃度為2×10-4 ml·L-1的Na2CO3溶液與CaCl2溶液等體積混合,若要產(chǎn)生沉淀,則所用CaCl2溶液的濃度至少應(yīng)大于( )
A.2.8×10-2 ml·L-1 B.1.4×10-5 ml·L-1
C.2.8×10-5 ml·L-1 D.5.6×10-5 ml·L-1
答案 D
解析 若要產(chǎn)生沉淀,c(Ca2+)·c(COeq \\al(2-,3))應(yīng)大于Ksp,因?yàn)榈润w積混合,所以體積加倍,混合時(shí)濃度減半。即eq \f(x,2)×eq \f(2×10-4,2)>2.8×10-9,求得x>5.6×10-5。
8.在2 L含有物質(zhì)的量均為0.1 ml的Ca2+、Mg2+的某溶液中,加入一定量的NaOH固體使溶液的pH=11,有沉淀生成,過(guò)濾。
已知:Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6;Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12。當(dāng)離子濃度小于10-5 ml·L-1
認(rèn)為已經(jīng)除凈,下列說(shuō)法正確的是( )
A.此沉淀是Mg(OH)2、Ca(OH)2的混合物
B.此沉淀只有Mg(OH)2
C.過(guò)濾后濾液中存在Ca2+、Mg2+
D.向原溶液中加入8.8 g NaOH固體,不可以使Ca2+部分轉(zhuǎn)化為沉淀
答案 B
解析 加入NaOH固體調(diào)至pH=11,此時(shí)濾液中c(OH-)=1×10-3 ml·L-1,則c(Ca2+)·c2(OH-)
=0.05×(10-3)2=5×10-8Ksp[Mg(OH)2],有Mg(OH)2沉淀生成;在濾液中由于Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2
=5.61×10-12,c(Mg2+)=5.61×10-6 Ksp[Ca(OH)2],所以有Ca(OH)2沉淀析出。
題組四 Ksp曲線圖像
9.某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)
B.通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)
C.d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成
D.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp
答案 C
解析 A項(xiàng),溫度不變,加入Na2SO4會(huì)導(dǎo)致溶解平衡逆向移動(dòng),但兩離子濃度的乘積仍不變,仍在曲線上,不會(huì)由a點(diǎn)變到b點(diǎn);B項(xiàng),通過(guò)蒸發(fā),水量減小,Ba2+和SOeq \\al(2-,4)濃度都增大,不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn);C項(xiàng),d點(diǎn)還沒(méi)有形成飽和溶液,因此無(wú)BaSO4沉淀生成;D項(xiàng),a點(diǎn)與c點(diǎn)的Ksp相等。
10.(2020·齊齊哈爾期末)常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.1 ml·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2Oeq \\al(2-,4)的水解),下列敘述正確的是( )
A.n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液
B.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)為10-11
C.向c(Cl-)=c(C2Oeq \\al(2-,4))混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ag2C2O4(s)+2Cl-2AgCl(s)+C2Oeq \\al(2-,4)的平衡常數(shù)K=10-9.04
答案 B
解析 A項(xiàng),n點(diǎn)時(shí)c(Ag+)比溶解平衡曲線上的c(Ag+)大,表示AgCl的過(guò)飽和溶液,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Ksp(Ag2C2O4)=(10-4)2×10-2.46=1×10-10.46=10-0.46×10-10≈0.347×10-10≈3.47×10-11,
故它的數(shù)量級(jí)為10-11,正確;C項(xiàng),由圖像可知,當(dāng)陰離子濃度c(Cl-)=c(C2Oeq \\al(2-,4))時(shí),生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小,則c(Cl-)=c(C2Oeq \\al(2-,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先析出氯化銀沉淀,錯(cuò)誤;D項(xiàng),Ag2C2O4(s)+2Cl-2AgCl(s)+C2Oeq \\al(2-,4)的平衡常數(shù)K=eq \f(c?C2O\\al(2-,4)?,c2?Cl-?)=eq \f(10-2.46,?10-5.75?2)=109.04,錯(cuò)誤。
11.下列有關(guān)溶度積常數(shù)Ksp的說(shuō)法正確的是( )
A.常溫下,向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體,BaCO3的Ksp減小
B.溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp減小
C.難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小,則它的溶解度越小
D.常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的Ksp不變
答案 D
解析 溫度不變,溶度積常數(shù)不變,故A項(xiàng)不正確、D項(xiàng)正確;大多數(shù)難溶物的Ksp隨溫度的升高而增大,但也有少數(shù)物質(zhì)相反,如Ca(OH)2,故B不正確;只有相同類型的難溶電解質(zhì),才滿足Ksp越小溶解度越小的規(guī)律,C項(xiàng)錯(cuò)誤。
12.(2020·濟(jì)南高二檢測(cè))一定溫度下,將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中,AgCl的溶解度由大到小的順序是( )
①20 mL 0.01 ml·L-1 KCl溶液 ②30 mL 0.02 ml·L-1 CaCl2溶液 ③40 mL 0.03 ml·L-1 HCl溶液 ④10 mL 蒸餾水 ⑤50 mL 0.05 ml·L-1 AgNO3溶液
A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤
C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>①
答案 B
解析 AgCl(s)Ag++Cl-,c(Cl-)或c(Ag+)越大,對(duì)AgCl的溶解抑制作用越大,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag+或Cl-的濃度有關(guān),而與溶液體積無(wú)關(guān)。①c(Cl-)=0.01 ml·L-1,②c(Cl-)=0.04 ml·L-1,③c(Cl-)=0.03 ml·L-1,④c(Cl-)=
0 ml·L-1,⑤c(Ag+)=0.05 ml·L-1;Ag+或Cl-濃度由小到大的順序?yàn)棰堍荨?br>13.(2020·河北廊坊質(zhì)檢)常溫下,Ksp(PbI2)=7.1×10-9。取適量黃色PbI2粉末溶于水中,充分?jǐn)嚢韬蟮玫綕嵋?,過(guò)濾。在濾液中加入少量KI,測(cè)得c(I-)=1.0×10-2 ml·L-1。下列說(shuō)法正確的是( )
A.Ksp(PbI2)減小
B.溶液中c(I-)減小
C.產(chǎn)生黃色沉淀
D.溶液中c(Pb2+)=7.1×10-7 ml·L-1
答案 C
14.已知:pAg=-lg c(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 ml·L-1的NaCl溶液時(shí),溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實(shí)線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是( )
A.原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 ml·L-1
B.圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6)
C.圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag+被恰好完全沉淀(濃度為0)
D.若把0.1 ml·L-1 NaCl溶液換成0.1 ml·L-1 NaI溶液,則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分
答案 B
解析 加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1 ml·L-1,A錯(cuò)誤; 由于x點(diǎn)c(Ag+)=10-6 ml·L-1,所以Ag+視為沉淀完全(但濃度不為0),則加入的NaCl的物質(zhì)的量n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01 L×1 ml·L-1=0.01 ml,所以V(NaCl)=eq \f(0.01 ml,0.1 ml·L-1)=100 mL,B正確、C錯(cuò)誤;若把NaCl換成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,pAg更大,與圖像不符,D錯(cuò)誤。
15.室溫下用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過(guò)程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解,鐵變?yōu)開(kāi)_______,加堿調(diào)節(jié)至pH為_(kāi)_____時(shí),鐵離子剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10-5 ml·L-1時(shí),即可認(rèn)為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為_(kāi)_______時(shí),鋅開(kāi)始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1 ml·L-1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是
______________________________________________________________________________,
原因是________________________________________________________________________。
已知:
答案 Fe3+ 2.7 6 Zn2+和Fe2+不能分離 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
解析 鐵溶于稀硫酸生成Fe2+,F(xiàn)e2+被雙氧水氧化為Fe3+。Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-39,鐵離子剛好完全沉淀時(shí),c(OH-)=eq \r(3,\f(10-39,10-5)) ml·L-1≈4.64×10-12 ml·L-1,則c(H+)=eq \f(Kw,c?OH-?)=eq \f(10-14,4.64×10-12) ml·L-1≈2.16×10-3 ml·L-1,pH≈2.7;Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)
=10-17,鋅離子開(kāi)始沉淀時(shí),c(OH-)=eq \r(\f(10-17,0.1)) ml·L-1=10-8 ml·L-1,則c(H+)=eq \f(Kw,c?OH-?)=eq \f(10-14,10-8) ml·L-1=10-6 ml·L-1,pH=6;由于Zn(OH)2和 Fe(OH)2的Ksp相近,若不加雙氧水,沉淀Zn2+的同時(shí)Fe2+也會(huì)沉淀,從而使Zn2+和Fe2+不能分離。
16.根據(jù)題目提供的溶度積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算并回答下列問(wèn)題:
(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后過(guò)濾,若測(cè)得濾液中c(COeq \\al(2-,3))=10-3 ml·L-1,則Ca2+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”)。[已知c(Ca2+)≤10-5 ml·L-1時(shí)可視為沉淀完全;Ksp(CaCO3)=4.96×10-9]
(2)25 ℃時(shí),Mg(OH)2飽和溶液________(填“能”或“不能”)使石蕊溶液變藍(lán)色。(已知Ksp[Mg(OH)2]=4.0×10-12,lg 5=0.7)
(3)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,該濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液中eq \f(c?I-?,c?Cl-?)為_(kāi)_______。[已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17]
答案 (1)是 (2)能 (3)4.7×10-7
解析 (1)根據(jù)Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(COeq \\al(2-,3))=4.96×10-9,得c(Ca2+)=eq \f(4.96×10-9,10-3) ml·L-1=4.96×10-6 ml·L-1<10-5 ml·L-1,可視為沉淀完全。
(2)設(shè)Mg(OH)2飽和溶液中Mg2+的物質(zhì)的量濃度為x ml·L-1,則4x3=4.0×10-12,x=1.0×10-4,
c(OH-)=2.0×10-4 ml·L-1,c(H+)=eq \f(1.0×10-14,2.0×10-4) ml·L-1=5×10-11 ml·L-1,pH=- lg (5×10-11)=11-lg 5=10.3。所以能使石蕊溶液變藍(lán)色。
(3)當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液中eq \f(c?I-?,c?Cl-?)=eq \f(c?I-?·c?Ag+?,c?Cl-?·c?Ag+?)=eq \f(Ksp?AgI?,Ksp?AgCl?)=eq \f(8.5×10-17,1.8×10-10)≈4.7×10-7。
17.(1)工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2Oeq \\al(2-,7)和CrOeq \\al(2-,4),它們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大損害,必須進(jìn)行處理。Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3++3OH-,常溫下,Cr(OH)3的溶度積Ksp=10-32,要使c(Cr3+)降低為10-5 ml·L-1,溶液的pH應(yīng)調(diào)至________。
(2)常溫下,在0.10 ml·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢瑁袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成,當(dāng)溶液的pH=8時(shí),c(Cu2+)=________ ml·L-1(Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20)。若在0.10 ml·L-1硫酸銅溶液中通入過(guò)量H2S氣體,使Cu2+完全沉淀為CuS,此時(shí)溶液中H+的濃度是________ ml·L-1。
答案 (1)5 (2)2.2×10-8 0.20
解析 (1)Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32,
則c(OH-)=eq \r(3,\f(Ksp,c?Cr3+?))=eq \r(3,\f(10-32,10-5)) ml·L-1=10-9 ml·L-1,
c(H+)=eq \f(Kw,c?OH-?)=eq \f(10-14,10-9) ml·L-1=10-5 ml·L-1,
pH=-lg c(H+)=-lg 10-5=5。
(2)pH=8時(shí)c(OH-)=10-6 ml·L-1,由氫氧化銅的溶度積常數(shù)可知:Ksp=2.2×10-20=10-12
×c(Cu2+),得c(Cu2+)=2.2×10-8 ml·L-1。使Cu2+完全沉淀為CuS,已知c(Cu2+)=0.10 ml·L-1,
根據(jù)反應(yīng)關(guān)系式:Cu2+~2H+得c(H+)=0.20 ml·L-1。溶解性
易溶
可溶
微溶
難溶
溶解度
>10 g
1~10 g
0.01~1 g
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