離子交換膜在電化學(xué)中的應(yīng)用　近幾年高考試題中,涉及隔膜電化學(xué)裝置的題目比較多,且每年都有變化。隔膜的功能在于選擇性地通過(guò)某些離子或阻止某些離子來(lái)隔離某些物質(zhì),進(jìn)而制備一些特定物質(zhì)或?qū)ξ镔|(zhì)進(jìn)行分離,體現(xiàn)了科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)的化學(xué)核心素養(yǎng)。 命題角度1:離子交換膜在原電池中的應(yīng)用【典例1】(2020·山東等級(jí)考)微生物脫鹽電池是一種高效、經(jīng)濟(jì)的能源裝置,利用微生物處理有機(jī)廢水獲得電能,同時(shí)可實(shí)現(xiàn)海水淡化?，F(xiàn)以NaCl溶液模擬海水,采用惰性電極,用下圖裝置處理有機(jī)廢水(以含CH3COO-的溶液為例)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是????????????? (　　) A.負(fù)極反應(yīng)為CH3COO-+2H2O-8e-2CO2↑+7H+B.隔膜1為陽(yáng)離子交換膜,隔膜2為陰離子交換膜C.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1 mol電子時(shí),模擬海水理論上除鹽58.5 g D.電池工作一段時(shí)間后,正、負(fù)極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為2∶1【解析】選B。據(jù)圖可知a極上CH3COO-轉(zhuǎn)化為CO2和H+,C元素被氧化,所以a極為該原電池的負(fù)極,則b極為正極。a極為負(fù)極,CH3COO-失電子被氧化成CO2和H+,結(jié)合電荷守恒可得電極反應(yīng)式為CH3COO-+2H2O-8e-2CO2↑+7H+,故A正確;為了實(shí)現(xiàn)海水的淡化,模擬海水中的氯離子需要移向負(fù)極,即a極,則隔膜1為陰離子交換膜,鈉離子需要移向正極,即b極,則隔膜2為陽(yáng)離子交換膜,故B錯(cuò)誤;當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移1 mol電子時(shí),根據(jù)電荷守恒可知,海水中會(huì)有1 mol Cl-移向負(fù)極,同時(shí)有1 mol Na+移向正極,即除去1 mol NaCl,質(zhì)量為58.5 g,故C正確;b極為正極,水溶液為酸性,所以氫離子得電子產(chǎn)生氫氣,電極反應(yīng)式為2H++2e-H2↑,所以當(dāng)轉(zhuǎn)移8 mol電子時(shí),正極產(chǎn)生4 mol氣體,根據(jù)負(fù)極反應(yīng)式可知負(fù)極產(chǎn)生2 mol氣體,物質(zhì)的量之比為4∶2=2∶1,故D正確。 【求同存異·姊妹比對(duì)】 利用微生物可將廢水中苯酚的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,裝置如圖所示。電池工作時(shí),下列說(shuō)法正確的是 (　　) A.a極為正極,發(fā)生氧化反應(yīng)B.b極的電極反應(yīng)式為2N+12H+-10e-N2↑+6H2OC.中間室的Cl-向左室移動(dòng)D.左室消耗苯酚(C6H5OH)9.4 g時(shí),用電器流過(guò)2.4 mol電子 【解析】選C。由題圖可知,在b極上N轉(zhuǎn)化為N2,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),故b極為正極,a極為負(fù)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;b極的電極反應(yīng)式為2N+12H++10e-N2↑+6H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤;原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng),故C項(xiàng)正確;左室消耗苯酚的電極反應(yīng)式為C6H5OH-28e-+11H2O6CO2↑+28H+,9.4 g苯酚的物質(zhì)的量為0.1 mol,故用電器應(yīng)流過(guò)2.8 mol電子,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 【歸納總結(jié)】交換膜隔離兩種電解質(zhì)溶液,避免了電極產(chǎn)物與能發(fā)生反應(yīng)的電解質(zhì)溶液直接接觸,能提高電流效率。在這種裝置中,交換膜起到鹽橋作用,且優(yōu)于鹽橋(鹽橋需要定時(shí)替換或再生)。通過(guò)限制離子遷移,指定離子在溶液中定向移動(dòng)形成閉合回路,完成氧化劑和還原劑在不接觸的條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 命題角度2:離子交換膜在電解池中的應(yīng)用【典例2】海水中含有大量Na+、Cl-及少量Ca2+、Mg2+、S,用電滲析法對(duì)該海水樣品進(jìn)行淡化處理,如圖所示。下列說(shuō)法正確的是????????????? (　　) A.b膜是陽(yáng)離子交換膜B.A極室產(chǎn)生氣泡并伴有少量沉淀生成C.淡化工作完成后A、B、C三室中pH大小為pHA<pHB<pHCD.B極室產(chǎn)生的氣體可使?jié)駶?rùn)的KI-淀粉試紙變藍(lán)【解析】選A。因?yàn)殛帢O是陽(yáng)離子反應(yīng),所以b膜為陽(yáng)離子交換膜,選項(xiàng)A正確;A極室Cl-在陽(yáng)極失電子產(chǎn)生氯氣,但不產(chǎn)生沉淀,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;淡化工作完成后,A室Cl-失電子產(chǎn)生氯氣,部分溶于水溶液呈酸性,B室H+得電子產(chǎn)生氫氣,OH-濃度增大,溶液呈堿性,C室溶液呈中性,pH大小為pHA<pHC<pHB,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;B極室H+得電子產(chǎn)生氫氣,不能使?jié)駶?rùn)的KI-淀粉試紙變藍(lán),選項(xiàng)D錯(cuò)誤。【歸納總結(jié)】(1)在電解池中使用選擇性離子交換膜的主要目的是限制某些離子(或分子)的定向移動(dòng),避免電解質(zhì)溶液中的離子或分子與電極產(chǎn)物反應(yīng),提高產(chǎn)品純度或防止造成危險(xiǎn)等。 (2)根據(jù)電解質(zhì)溶液呈中性的原則,判斷膜的類型,判斷時(shí)首先寫(xiě)出陰、陽(yáng)兩極上的電極反應(yīng),依據(jù)電極反應(yīng)式確定該電極附近哪種離子剩余,因該電極附近溶液呈電中性,從而判斷出離子移動(dòng)的方向,進(jìn)而確定離子交換膜的類型,如電解飽和食鹽水時(shí),陰極反應(yīng)式為2H++2e-H2↑,則陰極區(qū)域破壞水的電離平衡,OH-有剩余,陽(yáng)極區(qū)域的Na+受電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)穿過(guò)離子交換膜進(jìn)入陰極室,與OH-結(jié)合生成NaOH,故電解食鹽水中的離子交換膜是陽(yáng)離子交換膜。1.離子交換膜的類型和作用:2.多室電解池:多室電解池是利用離子交換膜的選擇透過(guò)性,即允許帶某種電荷的離子通過(guò)而限制帶相反電荷的離子通過(guò),將電解池分為兩室、三室、多室等,以達(dá)到濃縮、凈化、提純及電化學(xué)合成的目的。(1)兩室電解池。①制備原理:工業(yè)上利用如圖兩室電解裝置制備燒堿陽(yáng)極室中電極反應(yīng):2Cl--2e-Cl2↑,陰極室中的電極反應(yīng):2H2O+2e-H2↑+2OH-,陰極區(qū)H+放電,破壞了水的電離平衡,使OH-濃度增大,陽(yáng)極區(qū)Cl-放電,使溶液中的c(Cl-)減小,為保持電荷守恒,陽(yáng)極室中的Na+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜與陰極室中生成的OH-結(jié)合,得到濃的NaOH溶液。利用這種方法制備物質(zhì),純度較高,基本沒(méi)有雜質(zhì)。②陽(yáng)離子交換膜的作用它只允許Na+通過(guò),而阻止陰離子(Cl-)和氣體(Cl2)通過(guò)。這樣既防止了兩極產(chǎn)生的H2和Cl2混合爆炸,又避免了Cl2和陰極產(chǎn)生的NaOH反應(yīng)生成NaClO而影響燒堿的質(zhì)量。(2)三室電解池。利用三室電解裝置制備NH4NO3,其工作原理如圖所示。陰極的NO被還原為N:NO+5e-+6H+N+H2O,N通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入中間室;陽(yáng)極的NO被氧化為N:NO-3e-+2H2ON+4H+,N通過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入中間室。根據(jù)電路中轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等可得電解總反應(yīng):8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3,為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3,補(bǔ)充適量NH3可以使電解產(chǎn)生的HNO3轉(zhuǎn)化為NH4NO3。(3)多室電解池。利用“四室電滲析法”制備H3PO2(次磷酸),其工作原理如圖所示。電解稀硫酸的陽(yáng)極反應(yīng):2H2O-4e-O2↑+4H+,產(chǎn)生的H+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入產(chǎn)品室,原料室中的H2P穿過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入產(chǎn)品室,與H+結(jié)合生成弱電解質(zhì)H3PO2;電解NaOH稀溶液的陰極反應(yīng):4H2O+4e-2H2↑+4OH-,原料室中的Na+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入陰極室。1.(用于物質(zhì)的分離和提純)用電解法可提純含有某種鉀的含氧酸鹽雜質(zhì)(如硫酸鉀、碳酸鉀等)的粗KOH溶液,其工作原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是 (　　) A.電極N為陽(yáng)極,電極M上H+發(fā)生還原反應(yīng)B.電極M的電極反應(yīng)式為4OH--4e-2H2O+O2↑C.d處流進(jìn)粗KOH溶液,e處流出純KOH溶液D.b處每產(chǎn)生11.2 L氣體,必有1 mol K+穿過(guò)陽(yáng)離子交換膜 【解析】選B。根據(jù)圖示,K+移向電極N,所以N是陰極,M極是陽(yáng)極,OH-發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣,電極反應(yīng)式為4OH--4e-2H2O+O2↑,故A錯(cuò)誤、B正確;c處流進(jìn)粗KOH溶液,f處流出純KOH溶液,故C錯(cuò)誤;N極是陰極,H+發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,非標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2 L氫氣的物質(zhì)的量不一定是0.5 mol,故D錯(cuò)誤。 2.(用于物質(zhì)的分離和提純)一種三室微生物燃料電池可用于污水凈化、海水淡化,其工作原理如圖所示,圖中有機(jī)廢水中有機(jī)物可用C6H10O5表示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是????????????? (　　) A.Cl-由中間室移向左室B.X氣體為CO2C.處理后的含N廢水的pH降低D.電路中每通過(guò)4 mol電子,產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下X氣體的體積為22.4 L 【解析】選C。該電池中,N得電子發(fā)生還原反應(yīng),則裝置中右邊電極是正極,電極反應(yīng)為2N+10e-+12H+N2↑+6H2O,裝置左邊電極是負(fù)極,負(fù)極上有機(jī)物失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成X,電極反應(yīng)C6H10O5-24e-+7H2O6CO2↑+24H+。放電時(shí),電解質(zhì)溶液中陰離子Cl-移向負(fù)極室(左室),A項(xiàng)正確;X氣體為CO2,B項(xiàng)正確;正極反應(yīng)為2N+10e-+12H+N2↑+6H2O,H+參加反應(yīng)導(dǎo)致溶液酸性減弱,溶液的pH增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)負(fù)極電極反應(yīng)C6H10O5-24e-+7H2O6CO2↑+24H+知,電路中每通過(guò)4 mol電子,產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2氣體的體積為×6×22.4 L·mol-1=22.4 L,D項(xiàng)正確。 3.(用于物質(zhì)的制備)利用雙離子交換膜電解法可以從含硝酸銨的工業(yè)廢水中生產(chǎn)硝酸和氨,原理如圖所示。下列敘述正確的是????????????? (　　) A.N室中硝酸溶液濃度a%>b%B.a、c為陽(yáng)離子交換膜,b為陰離子交換膜C.M、N室分別產(chǎn)生氧氣和氫氣D.產(chǎn)品室發(fā)生的反應(yīng)為N+OH-NH3·H2O【解析】選D。由圖可知,電解時(shí)M室中石墨電極為陰極,陰極上水得電子生成H2和OH-,反應(yīng)式為4H2O+4e-2H2↑+4OH-,原料室中的銨根離子通過(guò)b膜進(jìn)入產(chǎn)品室,產(chǎn)品室中OH-和N反應(yīng)生成NH3·H2O。N室中石墨為陽(yáng)極,陽(yáng)極上水失電子生成O2和H+,反應(yīng)式為2H2O-4e-O2↑+4H+,原料室中的硝酸根離子通過(guò)c膜進(jìn)入N室,N室中H+和N反應(yīng)生成HNO3。N室中石墨為陽(yáng)極,陽(yáng)極上水失電子生成O2和H+,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-O2↑+4H+,生成氫離子,氫離子濃度增加,因此N室中硝酸溶液濃度a%<b%,故A錯(cuò)誤;a、c為陰離子交換膜,b為陽(yáng)離子交換膜,故B錯(cuò)誤;M、N室分別產(chǎn)生氫氣和氧氣,故C錯(cuò)誤;產(chǎn)品室發(fā)生的反應(yīng)為N+OH-NH3·H2O,故D正確。4.(用于物質(zhì)的制備)利用普通電解精煉銅的方法所制備的銅中仍含雜質(zhì),利用如圖所示的雙膜(陰離子交換膜和過(guò)濾膜,其中過(guò)濾膜可阻止陽(yáng)極泥及漂浮物進(jìn)入陰極區(qū))電解裝置可制備高純度的銅。下列有關(guān)敘述正確的是????????????? (　　) A.電極a為粗銅,電極b為精銅B.陽(yáng)極質(zhì)量減少64 g,則穿過(guò)交換膜進(jìn)入陽(yáng)極區(qū)的陰離子的物質(zhì)的量為 2 mol C.乙膜為陰離子交換膜,可阻止雜質(zhì)陽(yáng)離子進(jìn)入陰極區(qū)D.當(dāng)電路中通過(guò)1 mol電子時(shí),可生成32 g 銅 【解析】選D。電解精煉銅裝置中,粗銅作陽(yáng)極,接電源正極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;粗銅中含有在通電條件下可溶解的金屬雜質(zhì),故陽(yáng)極溶解64 g金屬時(shí),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量不一定是2 mol,則穿過(guò)交換膜進(jìn)入陽(yáng)極區(qū)的陰離子的物質(zhì)的量無(wú)法確定,B項(xiàng)錯(cuò)誤;乙膜為過(guò)濾膜,對(duì)陽(yáng)極區(qū)的陽(yáng)極泥及漂浮物進(jìn)行過(guò)濾,甲膜為陰離子交換膜,防止陽(yáng)極溶解的雜質(zhì)、陽(yáng)離子進(jìn)入陰極區(qū),同時(shí)N可穿過(guò)該膜,以平衡陽(yáng)極區(qū)電荷,C項(xiàng)錯(cuò)誤;陰極只有Cu2+放電,故當(dāng)電路中通過(guò)1 mol電子時(shí),生成0.5 mol Cu,D項(xiàng)正確。 【加固訓(xùn)練—拔高】 1.(用于廢水處理及環(huán)境保護(hù))在電鍍車間的含鉻酸性廢水中,鉻的存在形式有Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)兩種,其中以Cr(Ⅵ)的毒性最大。電解法處理含鉻廢水如圖,鉻最終以Cr(OH)3沉淀除去。下列說(shuō)法正確的是????????????? (　　) A.Fe為陽(yáng)極,反應(yīng)為Fe-2e-Fe2+B.陰極反應(yīng)為Cr2+7H2O+6e-2Cr(OH)3↓+8OH-C.陽(yáng)極每轉(zhuǎn)移3 mol電子,可處理Cr(Ⅵ)物質(zhì)的量為1 mol D.離子交換膜為質(zhì)子交換膜,只允許H+穿過(guò)【解析】選A。在電解過(guò)程中,陽(yáng)極上鐵發(fā)生氧化反應(yīng)生成亞鐵離子,電極反應(yīng)式為Fe-2e-Fe2+,故A正確;Cr2在陽(yáng)極區(qū)被Fe2+還原為Cr3+,陰極上水放電生成氫氣產(chǎn)生OH-,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-H2↑+2OH-,故B錯(cuò)誤;陽(yáng)極每轉(zhuǎn)移3 mol電子,有1.5 mol Fe2+生成,由離子方程式Cr2+6Fe2++14H+2Cr3++7H2O+6Fe3+可知,1.5 mol Fe2+還原0.25 mol Cr2,即可處理Cr(Ⅵ)物質(zhì)的量為0.5 mol,故C錯(cuò)誤;Cr2在陽(yáng)極區(qū)與Fe2+反應(yīng)生成Cr3+和Fe3+,陰極區(qū)水放電生成氫氣產(chǎn)生OH-,Cr3+和Fe3+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入陰極區(qū),與OH-反應(yīng)生成氫氧化物沉淀,該離子交換膜不是質(zhì)子交換膜而是陽(yáng)離子交換膜,故D錯(cuò)誤。 2.(2021·武漢調(diào)研)某化學(xué)課外活動(dòng)小組擬用鉛蓄電池進(jìn)行電絮凝凈水的實(shí)驗(yàn)探究,設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,下列敘述正確的是????????????? (　　) A.Y極的電極反應(yīng):Pb-2e-Pb2+B.鉛蓄電池工作時(shí)S向Y極移動(dòng)C.電解池中發(fā)生的反應(yīng)僅有2Al+6H2O2Al(OH)3+3H2↑D.每消耗103.5 g Pb,理論上電解池陰極上有0.5 mol H2生成 【解析】選D。根據(jù)電解池中Fe電極上H2O轉(zhuǎn)化為H2,發(fā)生還原反應(yīng),知Fe電極為陰極,故X極為負(fù)極,Y極為正極,Y極的電極反應(yīng)為PbO2+2e-+4H++SPbSO4+2H2O,A項(xiàng)錯(cuò)誤;原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng),因此鉛蓄電池工作時(shí)S向X極移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)題圖可知Al電極上既有鋁離子生成,又有氧氣放出,說(shuō)明鋁電極上發(fā)生的氧化反應(yīng)有兩個(gè):Al-3e-Al3+、2H2O-4e-O2↑+4H+,因此電解池中發(fā)生的反應(yīng)有2Al+6H2O2Al(OH)3+3H2↑、2H2O2H2↑+O2↑,C項(xiàng)錯(cuò)誤;原電池負(fù)極發(fā)生反應(yīng):Pb-2e-+SPbSO4,電解池陰極發(fā)生反應(yīng):2H2O+2e-H2↑+2OH-,由題圖可知原電池和電解池串聯(lián),因此各電極上轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等,由此可得關(guān)系式:Pb～H2,每消耗103.5 g Pb,理論上陰極生成H2的物質(zhì)的量n(H2)=n(Pb)==0.5 mol,D項(xiàng)正確。  

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