1.水解常數(shù)的概念(1)含義:鹽類水解的平衡常數(shù),稱為水解常數(shù),用Kh表示。(2)表達(dá)式:①對于A-+H2O HA+OH-,Kh=___________;②對于B++H2O BOH+H+,Kh=___________。(3)意義和影響因素①Kh越大,表示相應(yīng)鹽的水解程度______;②Kh只受溫度的影響,升高溫度,Kh值______。
2.水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的定量關(guān)系(以CH3COONa為例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡:
因而Ka(或Kh)與Kw的定量關(guān)系:(1)Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw
拓展 可以用電離平衡常數(shù)與水解平衡常數(shù)的大小關(guān)系判斷弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,
1.已知25 ℃時,Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh=2×10-4,則當(dāng)溶液中 =2∶1時,試求該溶液的pH=____。
2.已知:H2SO3的電離常數(shù)Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7;H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11。濃度為0.1 ml·L-1的Na2SO3和Na2CO3等體積混合后,溶液中 濃度從大到小的順序?yàn)開__________________________________。
3.已知25 ℃時,NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=1.8×10-5,該溫度下1 ml·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=____________ ml·L-1。(已知 ≈2.36)
4.已知25 ℃時,草酸的電離平衡常數(shù)Ka1=5.0×10-2,Ka2=5.2×10-5;碳酸的電離平衡常數(shù)Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11,則NaHC2O4溶液的pH____(填“>”“<”或“=”,下同)7,NaHCO3溶液的pH____7。
5.常溫下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收過程中水的電離平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移動。試計(jì)算溶液中 =_____。(常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8)
6.已知常溫下,HCN的電離平衡常數(shù)Ka=6.2×10-10。(1)常溫下,含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯_____(填“酸”“堿”或“中”)性,c(CN-)___(填“>”“<”或=”)c(HCN)。該溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開___________________________。
c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
解析 常溫下,NaCN的水解常數(shù)Kh= ≈1.61×10-5,Kh>Ka,故CN-的水解能力強(qiáng)于HCN的電離能力,由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等,故水解產(chǎn)生的c(OH-)大于電離生成的c(H+),混合溶液顯堿性,且c(CN-)<c(HCN)。
(2)常溫下,若將c ml·L-1鹽酸與0.62 ml·L-1 KCN溶液等體積混合后恰好得到中性溶液,則c=__________(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)。
7.磷酸是三元弱酸,常溫下三級電離常數(shù)分別是Ka1=7.1×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.5×10-13,解答下列問題:(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序_____________(填序號)。
(2)常溫下,NaH2PO4的水溶液pH____(填“>”“<”或“=”)7。
(3)常溫下,Na2HPO4的水溶液呈____ (填“酸”“堿”或“中”)性,用Ka與Kh的相對大小,說明判斷理由:______________________________________________________________________________________________________________________________________。
Na2HPO4的水解常數(shù)Kh=
的水解程度大于其電離程度,因而Na2HPO4溶液顯堿性
比較酸式鹽電離與水解的大小:酸式鹽電離常數(shù)大于10-7,電離大于水解,鹽溶液呈酸性;酸式鹽電離常數(shù)小于10-7,水解大于電離,鹽溶液呈堿性。

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