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2021年高三5月大聯(lián)考（新課標(biāo)Ⅱ卷）
理科綜合
本卷滿分300分，考試時間150分鐘。
注意事項：
1．答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。
2．回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3．考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量：H?1 C?12 N?14 O?16 Na?23 P?31 Cl?35.5 Co?59
一、選擇題：本題共13小題，每小題6分，共78分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。
7．使用巖彩顏料對壁畫、石雕進行修復(fù)涂繪，可讓歷經(jīng)千年已經(jīng)脫落顏色的石雕造像重現(xiàn)彩色。下列說法錯誤的是
A．古代壁畫顏色經(jīng)風(fēng)化、侵蝕而脫落，發(fā)生了復(fù)雜的物理化學(xué)變化
B．寶石翠綠是一種銅顏料，綠色主要源于Cu2O的顏色
C．畫家作畫時，可用鐵紅粉（主要成分氧化鐵）做底色
D．使用朱紅（主要成分硫化汞）時，表面涂一層蠟或一種透明保護色
8．已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法錯誤的是
A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4 L氖氣含有的電子數(shù)為10NA
B．2 L 0.1 mol·L?1 Na2SiO3溶液中含的數(shù)目小于0.2NA
C．1 mol H2O2完全分解產(chǎn)生O2時，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA
D．28 g乙烯與環(huán)丙烷（C3H6）的混合氣體所含C—H鍵的數(shù)目為2NA
9．民間流傳一句俗語：有人識得千里光，一年四季不生瘡。經(jīng)后人研究千里光內(nèi)的黃酮類成分槲皮素和異鼠李素有消炎抗病毒作用。槲皮素M和異鼠李素N的結(jié)構(gòu)如圖所示，在一定條件下M可轉(zhuǎn)化為N。下列說法正確的是

A．M的分子式為C15H12O7
B．M與N互為同系物
C．M→N的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)
D．M和N均不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
10．下列實驗方案能達到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖?br /> 選項
實驗?zāi)康?br /> 實驗方案
A
檢驗Fe2+
向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液紫紅色褪去
B
配制1 L 0.1 mol?L?1的NaCl溶液
用托盤天平稱NaCl固體5.85 g，在燒杯中溶解，恢復(fù)至室溫，轉(zhuǎn)移，洗滌，加水至距離刻度線1～2 cm，用膠頭滴管定容
C
證明某鹵代烴為氯代烴
將某鹵代烴與NaOH的水溶液共熱，加入足量的稀硝酸，再滴入AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀
D
證明碳酸的酸性比苯酚強
常溫下，分別測定濃度均為0.1 mol?L?1的碳酸鈉和苯酚鈉溶液的pH，前者的pH大
11．化合物M的結(jié)構(gòu)為W+[Z?X≡Y]?。其中X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的前20號主族元素，X與Y同周期，X、Z的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍。下列說法正確的是
A．元素的非金屬性：Z>X>Y
B．原子半徑：W>Z>X>Y
C．X的最高價氧化物及其水化物都難溶于水
D．X、Y、Z的簡單氫化物中，Z的簡單氫化物沸點最高
12．以碳負載納米釕催化劑作為正極材料的鋰?二氧化碳電池工作原理如圖所示，電解液為飽和LiClO4?(CH3)2SO(二甲基亞砜)溶液。下列說法錯誤的是

A．放電時，向負極移動
B．電池的總反應(yīng)式為4Li+3CO22Li2CO3+C
C．若消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L CO2，則轉(zhuǎn)移4 mol電子
D．該電池的研發(fā)和推廣有利于緩解溫室效應(yīng)
13．電位滴定是利用溶液電位突變指示終點的滴定法。常溫下，用c mol·L?1 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測定V mL某生活用品中Na2CO3的含量（假設(shè)其它物質(zhì)均不反應(yīng)，且不含碳、鈉元素），得到滴定過程中溶液電位與V(HCl)的關(guān)系如圖所示。已知：兩個滴定終點時消耗鹽酸的體積差可計算出Na2CO3的量。

下列說法正確的是
A．a(chǎn)至c點對應(yīng)溶液中逐漸增大
B．水的電離程度：a>b>d>c
C．a(chǎn)溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)=c()＋2c()＋c(OH?)
D．V mL生活用品中含有Na2CO3的質(zhì)量為0.106c(V2?V1) g

二、選擇題：本題共8小題，每小題6分。在每小題給出的四個選項中，第14~18題只有一項符合題目要求，第19~21題有多項符合題目要求。全部選對的得6分，選對但不全的得3分，有選錯或不答的得0分。
三、非選擇題：共174分，第22~32題為必考題，每個試題考生都必須作答。第33~38題為選考題，考生根據(jù)要求作答。
（一）必考題：共129分。

26．（15分）硫酸肼(N2H4·H2SO4)又名硫酸聯(lián)氨，在醫(yī)藥、染料、農(nóng)業(yè)上用途廣泛。回答下列問題：
已知：①Cl2與NaOH反應(yīng)為放熱反應(yīng)，Cl2與熱的NaOH溶液反應(yīng)會生成NaClO3；
②利用尿素法生產(chǎn)水合肼的原理為CO(NH2)2＋2NaOH＋NaClON2H4·H2O＋Na2CO3＋NaCl；
③硫酸肼的制備原理為N2H4·H2O＋H2SO4N2H4·H2SO4＋H2O。
Ⅰ．制備NaClO溶液。實驗制備裝置如圖1所示：

（1）圖1裝置試管內(nèi)發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________。
（2）配制質(zhì)量分數(shù)為30%的NaOH溶液時，所需玻璃儀器除量筒外還有______________。
Ⅱ．尿素法生產(chǎn)水合肼的裝置如圖2所示：

（3）把Ⅰ制得的NaClO溶液注入到圖2裝置中的分液漏斗中，三頸燒瓶內(nèi)裝入一定量的尿素和NaOH溶液（物質(zhì)的量之比1∶2.30），a的名稱為_________________，采用低溫（低于20℃）反應(yīng)，降溫的方式可采用__________________，溫度高時水合肼會被氧化成無色無味的氣體，該氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.25 g·L?1，其反應(yīng)化學(xué)方程式為____________________________________。反應(yīng)結(jié)束后，急速升溫至108℃開始回流5 min，收集108~114 ℃餾分。
（4）測定餾分中水合肼的含量。稱取餾分6.0 g，加入適量NaHCO3固體（滴定過程中，調(diào)節(jié)溶液的pH保持在6.5左右），加水配成250 mL溶液，移出25.00 mL置于錐形瓶中，并滴加2～3滴淀粉溶液，用0.30 mol·L?1的碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（已知：N2H4·H2O＋2I2N2↑＋4HI＋H2O）。
①判斷滴定終點的方法_____________________。
②實驗測得消耗I2溶液的體積平均值為20.00 mL，餾分中水合肼(N2H4·H2O)的質(zhì)量分數(shù)為___________。
Ⅲ．硫酸肼的制備
（5）將水合肼轉(zhuǎn)移到燒杯中，滴加一定質(zhì)量98%的濃硫酸，滴加時間控制在1 h左右，溫度60 ℃以下。冷藏沉降2 h，得硫酸肼沉淀。抽濾，用無水乙醇洗滌，干燥，得白色硫酸肼固體。用無水乙醇而不用水洗滌的原因是___________________________。
27．（14分）Co2O3主要用作顏料、釉料及磁性材料，利用一種鈷礦石（主要成分為Co2O3，含少量Fe2O3、SiO2及鋁、鎂、鈣等金屬元素的氧化物）制取Co2O3的工藝流程如圖所示。

已知部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH如下表：
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
完全沉淀的pH
3.7
9.6
9.2
5.2
回答下列問題：
（1）溶浸過程中，可以加快反應(yīng)速率和提高原料利用率的方法是___________________（寫出1種即可）；加入Na2SO3溶液的主要作用是______________________。
（2）氧化除雜過程中金屬離子與NaClO3反應(yīng)的離子方程式為______________________，加入Na2CO3的主要目的是______________________。
（3）已知某溫度下Ksp(CaF2)=3.4×10?11，Ksp(MgF2)=7.1×10?11。該溫度下，沉淀除雜時加入足量的NaF溶液可將Ca2+、Mg2+沉淀除去，若所得濾液中c(Mg2+)=1.0×10?5 mol·L?1，則濾液中c(Ca2+)=___________（保留2位有效數(shù)字）。
（4）①取CoC2O4·2H2O固體在空氣中加熱至400 ℃~600℃充分煅燒得到產(chǎn)品，反應(yīng)中CoC2O4·2H2O與O2的化學(xué)計量數(shù)之比為_______________________________。
②若取CoC2O4·2H2O固體5.49 g在空氣中加熱至300 ℃，得到鈷的某種氧化物2.41 g，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________。
28．（14分）氮氧化物的治理有助于改善環(huán)境，比如霧霾、酸雨的治理?；卮鹣铝袉栴}：
（1）已知：
CH4(g)＋4NO2(g)4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH1＝?574 kJ·mol－1
CH4(g)＋4NO(g)2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH2＝?1160 kJ·mol－1
則CH4(g)＋2NO2(g)N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝ kJ·mol－1。
（2）NH3可用于催化選擇性還原NO，在不同溫度下，發(fā)生反應(yīng)6NO(g)＋4NH3(g)5N2(g)＋6H2O(g) DH＜0，測得氨氮比[]與NO轉(zhuǎn)化率的變化情況如圖所示。

①由圖可知，還原NO的合適條件，=___________________________。
②相同時，NO轉(zhuǎn)化率520 ℃比450 ℃低的原因可能是____________。
③300 ℃和450 ℃時，NO轉(zhuǎn)化率接近的原因是___________________________。
④一定溫度下，在剛性密閉容器中，充入NO和NH3，測得在不同時間NO和NH3的物質(zhì)的量如下表：
時間/min
0
1
2
3
∞
n(NO)/mol
1.2
0.90
0.72
0.60
0.60
n(NH3)/mol
0.90
0.70
0.58
0.50
0.50
若反應(yīng)開始時的壓強為p0，則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp＝_______________（用平衡分壓代替平衡濃度計算，各氣體的分壓＝氣體總壓×各氣體的物質(zhì)的量分數(shù)）。
（3）只需一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng)，基元反應(yīng)如aA＋dDgG＋hH的速率方程可表示為v=kca(A)?cd(D)，k為速率常數(shù)；非基元反應(yīng)由多個基元反應(yīng)組成，非基元反應(yīng)的速率方程可由反應(yīng)機理推定。NO氧化反應(yīng)：2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)分兩步進行，均為基元反應(yīng)，且快反應(yīng)能夠迅速完成。反應(yīng)Ⅰ：2NO(g)N2O2(g)，反應(yīng)Ⅱ：N2O2(g)＋O2(g)2NO2(g)（k1、k－1、k2為對應(yīng)反應(yīng)的速率常數(shù)），其反應(yīng)過程能量變化如圖所示。

①決定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是反應(yīng)_______（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）。
②NO(g)與O2(g)反應(yīng)生成NO2(g)的速率方程為v＝________（用含k1、k－1、k2…的代數(shù)式表示）。
（二）選考題：共45分。請考生從2道物理題、2道化學(xué)題、2道生物題中每科任選一題作答。如果多做，則每科按所做的第一題計分。
35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）
氮(N)、磷(P)、砷(As)等第VA族元素的單質(zhì)和化合物在科研與生產(chǎn)中有許多重要用途?；卮鹣铝袉栴}：
（1）基態(tài)砷原子的價電子排布圖為___________，電負性：As______S（填“>”“=”或“＜”）。
（2）中N原子的雜化方式是___________雜化。
（3）LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6和LiCl等可作鋰離子聚合物電池的材料。電池工作時，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈遷移的過程如圖所示（圖中陰離子未畫出）。

①從化學(xué)鍵角度看，Li+遷移過程發(fā)生______________（填“物理”或“化學(xué)”）變化。
②相同條件， 電池材料________（填“LiPF6”或“LiAsF6”）中的Li+遷移較快，原因是____________。
（4）通常認為Cu3N是離子晶體，其晶格能可通過Born?Haber循環(huán)計算得到。

通過圖中數(shù)據(jù)___________（填“能”或“不能”）計算出Cu原子的第一電離能，Cu3N晶格能為______________kJ·mol?1。
（5）PCl5能形成離子型晶體，該晶體的晶胞如圖所示：

其陰離子中P的配位數(shù)為________________；若立方體的晶胞邊長為a pm，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為______________g·cm?3。
36．[化學(xué)——選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）
抗抑郁藥米那普侖(Milnacipran)的中間體G的合成路線如下：

回答下列問題：
（1）B的名稱是__________________；G中的官能團名稱為____________________。
（2）寫出C的結(jié)構(gòu)簡式___________________________；E→F的反應(yīng)第一步是—CN水解生成—COOH，第二步的反應(yīng)類型是___________________________。
（3）寫出D→E的化學(xué)方程式：___________________________________________。
（4）K與F互為同分異構(gòu)體，滿足下列兩個條件的K有_______________種。
①能與NaHCO3反應(yīng)
②屬于苯的三取代物，有兩個相同取代基，且不含甲基
其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為4∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
（5）結(jié)合題中信息，寫出用甲苯為原料，合成的路線(無機試劑任選)。































2021年高三5月大聯(lián)考（新課標(biāo)Ⅱ卷）
化學(xué)·全解全析
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11






B
D
C
C
B
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

C
D









7．B 【解析】古代壁畫歷經(jīng)風(fēng)化、侵蝕而脫落，發(fā)生了復(fù)雜的物理化學(xué)變化，A正確；因Cu2O是紅色的，所以銅顏料（寶石翠綠）綠色不是源于Cu2O的顏色，B錯誤；鐵紅粉（氧化鐵）顯紅色，不易變化，可用它來做畫的底色，C正確；朱紅化學(xué)成分為硫化汞，性質(zhì)不穩(wěn)定，略有毒性，所以古代畫師使用朱紅時，表面涂一層蠟或一種透明保護色，防止朱紅發(fā)生變化，使顏色失調(diào)，D正確。
8．D 【解析】標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4 L氖氣的物質(zhì)的量是1 mol，含有的電子數(shù)為10NA，A正確；硅酸為弱酸，所以硅酸根離子會發(fā)生水解，該溶液中硅酸根離子數(shù)目小于0.2NA，B正確；H2O2分解為水和氧氣的反應(yīng)是歧化反應(yīng)，分解1 mol H2O2轉(zhuǎn)移1 mol電子，C正確；1個乙烯分子中C—H鍵數(shù)目為4，1個環(huán)丙烷分子中C—H鍵數(shù)目為6，根據(jù)極限假設(shè)法，28 g乙烯物質(zhì)的量為1 mol，含C—H鍵數(shù)目4NA，同理，可得mol環(huán)丙烷中C—H鍵數(shù)目為4NA，D錯誤。
9．C 【解析】由不飽和度或直接查數(shù)法，可知M的分子式為C15H10O7，A錯誤；M中右側(cè)苯環(huán)上的一個酚羥基變成N中的—OCH3，兩者結(jié)構(gòu)不相似，不屬于同系物，B錯誤；根據(jù)M轉(zhuǎn)化為N的特點“有上有下”，可知反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，C正確；M和N中均有碳碳雙鍵可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，D錯誤。
10．C 【解析】A項，酸性KMnO4溶液具有強氧化性，能氧化Fe2+，生成Fe3+，離子方程式為5Fe2+++8H+5Fe3+ +Mn2+ +4H2O，溶液紫紅色褪去；酸性KMnO4溶液也能氧化Cl?，生成Cl2，離子方程式為10Cl?+2+16H+5Cl2↑+2Mn2++8H2O，因而若溶液中有Cl?，則會干擾實驗，錯誤；B項，托盤天平的精度為0.1 g，錯誤；C項，鹵代烴與NaOH的水溶液共熱，鹵代烴水解生成醇和氫鹵酸，加入足量的稀硝酸，是為了中和多余的堿，再滴入AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀，可證明為氯代烴，正確；D項，相同濃度的 Na2CO3和苯酚鈉溶液中，碳酸鈉的pH大于苯酚鈉，碳酸根離子相應(yīng)的酸是碳酸氫根離子，所以得出的結(jié)論是酸性：苯酚>碳酸氫根離子，錯誤。
11．B 【解析】前20號主族元素中滿足最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍的為C、S原子，即X為C元素、Z為S元素，根據(jù)化合物M的結(jié)構(gòu)W+[Z?X≡Y]?，可知W化合價為+1，即K元素，Y元素形成三鍵，X與Y同周期，即Y為N元素，依次推斷：X、Y、Z即C、N、S，同一周期中，從左到右元素的非金屬性逐漸增大，則非金屬性：CS>C>N，故B正確；X為C，最高價氧化物及其水化物分別為CO2、H2CO3，都能溶于水，故C錯誤；X、Y、Z對應(yīng)的簡單氫化物分別為CH4、NH3、H2S，由于NH3的分子間有氫鍵，故其沸點最高，故D錯誤。
12．C 【解析】Li為負極，負極反應(yīng)為Li?e?Li+，為平衡電荷，向負極移動，A正確；根據(jù)圖示可知，正極反應(yīng)式為4Li++4e?+3CO22Li2CO3+C，故電池的總反應(yīng)式為4Li+3CO22Li2CO3+C，B正確；標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L CO2的物質(zhì)的量為1 mol，根據(jù)總反應(yīng)式可知消耗3 mol CO2轉(zhuǎn)移4 mol電子，C錯誤；由題給信息可知，這種電化學(xué)轉(zhuǎn)化方式中CO2轉(zhuǎn)化為固體產(chǎn)物C和碳酸鹽，減少了CO2的排放，可以緩解溫室效應(yīng)，D正確。
13．D 【解析】根據(jù)，推出，溫度不變，Ka2不變，但隨著鹽酸的加入，c(H+)逐漸增大，則逐漸減小，A錯誤；未加鹽酸前，溶液中溶質(zhì)主要為Na2CO3，對水的電離起促進作用，隨著鹽酸的加入，溶質(zhì)逐步轉(zhuǎn)化為NaHCO3、H2CO3，水的電離程度應(yīng)逐步減小，故水的電離程度：a>b>c>d，B錯誤；即使不考慮生活用品中其他雜質(zhì)，a點溶液對應(yīng)的電荷守恒也應(yīng)為c(Na＋)＋c(H＋)=c()＋2c()＋c(Cl?)＋c(OH?)，C錯誤；V1→V2表示發(fā)生反應(yīng)NaHCO3＋HClNaCl＋H2CO3，根據(jù)碳守恒，有n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=c(V2?V1)×10?3 mol，即V mL生活用品中含有Na2CO3的質(zhì)量為0.106c(V2?V1) g，D正確。
26．（15分）
（1）Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O（2分）
（2）燒杯、玻璃棒（2分）
（3）直形冷凝管（答冷凝管也給分，1分） 冷（冰）水浴（2分） N2H4?H2O+2NaClON2↑+3H2O+2NaCl（2分）
（4）①滴入最后一滴碘液時溶液變藍且半分鐘內(nèi)不褪色（2分） ②25%（2分）
（5）乙醇洗滌可降低硫酸肼的溶解，且乙醇易揮發(fā)可快速得到干燥固體等（合理即可，2分）
【解析】（1）Cl2與NaOH反應(yīng)制NaClO的方程式為Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O。
（2）配制溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)為30%的NaOH溶液時，需要計算、稱量、溶解、攪拌，所需玻璃儀器除量筒外還有燒杯、玻璃棒。
（3）a的名稱為直形冷凝管，使用水浴容易控制溫度，采用低溫（低于20℃）反應(yīng)，降溫的方式可采用冷水浴。標(biāo)況下的氣體密度為1.25 g·L?1，M=1.25 g·L?1×22.4 L·mol?1=28 g·mol?1，根據(jù)氣體元素組成和氣體無色無味的性質(zhì)，可知氣體為N2，化學(xué)方程式為N2H4?H2O+2NaClON2↑+3H2O+2NaCl。
（4）①根據(jù)題中信息，溶液中滴有淀粉溶液，用碘液進行滴定，當(dāng)達到終點時碘不再被還原，此時碘與淀粉反應(yīng)呈現(xiàn)藍色，判斷滴定終點的方法為滴入最后一滴碘液時溶液變藍且半分鐘內(nèi)不褪色。
②根據(jù)反應(yīng)N2H4·H2O＋2I2N2↑＋4HI＋H2O，n(N2H4·H2O)∶n(I2)=1∶2，6.0 g餾分含肼的物質(zhì)的量=×=0.03 mol，水合肼(N2H4·H2O)的質(zhì)量分數(shù)=×100%=25%。
（5）用無水乙醇而不用水洗滌的原因：乙醇既可以洗去硫酸肼表面上的雜質(zhì)，又可以防止硫酸肼固體的溶解，減少損失，且乙醇比水更易揮發(fā)。
27．（14分）
（1）適當(dāng)升溫、粉碎礦石、適當(dāng)增加稀硫酸的濃度等（合理即可，2分） 將Co3+、Fe3+還原為Co2+、Fe2+（2分，寫將Co3+還原為Co2+給滿分，只寫將Fe3+還原為Fe2+不給分）
（2）6Fe2+++6H+6Fe3++Cl?+3H2O（2分）
使Fe3+和Al3+全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀（合理即可，2分）
（3）4.8×10?6 mol·L?1（2分）
（4）①4∶3（2分） ②3CoC2O4·2H2O+2O2Co3O4+6CO2+6H2O（2分）
【解析】（1）Na2SO3是還原劑，溶浸后，鐵元素以Fe2+形式存在。
（2）氧化除雜過程中加入NaClO3可將Fe2+氧化為Fe3+，用Na2CO3調(diào)節(jié)溶液pH，使Fe3+和Al3+全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀，達到除去Fe3+和Al3+的目的。
（3）c(Ca2+)/c(Mg2+)=c(Ca2+)·c2(F?)/[c(Mg2+)·c2(F?)]=Ksp(CaF2)/Ksp(MgF2)=34/71，所以c(Ca2+)=1.0×10?5mol·L?1×34/71≈4.8×10?6 mol·L?1。
（4）①400~600 ℃煅燒時發(fā)生反應(yīng)：4CoC2O4·2H2O+3O22Co2O3+8CO2+8H2O，CoC2O4·2H2O與O2的化學(xué)計量數(shù)之比為4∶3。
②300 ℃煅燒時，鈷的氧化物中，n(Co)=5.49 g/183 g·mol?1=0.03 mol，則n(O)=(2.41 g?0.03 mol×59 g·mol?1)/16 g·mol?1=0.04 mol，故鈷的氧化物的化學(xué)式為Co3O4。鈷元素的化合價部分升高，則空氣中的O2參與反應(yīng)，產(chǎn)物還有CO2、H2O。
28．（14分）
（1）?867（2分）
（2）①1.0（2分，答1.0左右均可） ②溫度過高，催化劑活性降低或反應(yīng)放熱，升溫平衡逆向移動（2分）
③氨氮比對NO轉(zhuǎn)化率的影響大于溫度對NO轉(zhuǎn)化率的影響（2分） ④p0（或0.24p0）（2分）
（3）①Ⅱ（2分） ②c2(NO)·c(O2) （2分）
【解析】（1）根據(jù)蓋斯定律，ΔH＝(ΔH1＋ΔH2)＝?867 kJ·mol－1。
（2）①由圖像可知，溫度應(yīng)選擇300℃或450℃條件下，此時當(dāng)氨氮比為1.0時，NO轉(zhuǎn)化率較高，再繼續(xù)增加NH3的量，轉(zhuǎn)化率變化不大，易造成污染，故氨氮比的合適值為1.0左右。
②對比520 ℃和450 ℃的轉(zhuǎn)化率，可發(fā)現(xiàn)520 ℃時轉(zhuǎn)化率相對較低，可能是催化劑的活性降低或升溫平衡逆向移動的緣故。③相同氨氮比時，300 ℃和450 ℃條件下的轉(zhuǎn)化率幾乎相同，隨著氨氮比增加轉(zhuǎn)化率增大，說明氨氮比對NO轉(zhuǎn)化率的影響大于溫度對NO轉(zhuǎn)化率的影響。④對于反應(yīng)4NH3(g)+6NO(g) 5N2(g)+6H2O(g)，反應(yīng)開始時n(NH3)=0.90 mol，n(NO)=1.20 mol，達到平衡時n(NH3)=0.50 mol，n(NO)=0.60 mol，根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知平衡時產(chǎn)生N2的物質(zhì)的量n(N2)=Δn(NH3)=×(0.90?0.50) mol=0.50 mol，n(H2O)=Δn(NH3)=×(0.90?0.50) mol=0.60 mol，在溫度和容器的容積不變時，氣體的壓強與物質(zhì)的量呈正比，若反應(yīng)開始時的壓強為p0，則平衡壓強=p0=p0，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp==。
（3）①由能量圖可知，活化能E2大于E1，活化能大的步驟反應(yīng)慢，故決定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是反應(yīng)Ⅱ；
②由于整個反應(yīng)的速率取決于慢反應(yīng)，則該反應(yīng)的速率由第二步反應(yīng)的速率決定，總反應(yīng)的速率方程可表示為v＝k2c(N2O2)·c(O2)。第一個反應(yīng)是快反應(yīng)，可理解為快速平衡，即第一個反應(yīng)的v正＝k1c2(NO)＝v逆＝k－1c(N2O2)，可得出c(N2O2)＝c2(NO)，代入v＝k2c(N2O2) ·c(O2)，得出v＝c2(NO)·c(O2)。
35．（15分）
（1）（1分）

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