1．某溫度下，水中c(H＋)與c(OH－)的關(guān)系如圖所示。pOH＝－lg c(OH－)。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．b點(diǎn)溫度高于25 ℃
B．在水中通入氨氣，由水電離出的c(H＋)減小
C．僅升高溫度，可從b點(diǎn)變?yōu)閍點(diǎn)
D．b點(diǎn)所處溫度下，0.1 ml·L－1 KOH溶液的pH＝13
解析：選D 由題圖可知，b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pOH＝pH＝6.5，則有c(H＋)＝c(OH－)＝10－6.5 ml·L－1，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝10－6.5×10－6.5＝1×10－13>KW(25 ℃)，故b點(diǎn)溫度高于25 ℃，A正確；在水中通入氨氣，c(OH－)增大，抑制了水的電離，則由水電離出的c(H＋)減小，B正確；升高溫度，水的電離平衡正向移動(dòng)，c(H＋)、c(OH－)均增大，則pH、pOH均減小，且二者相等，故升高溫度，可從b點(diǎn)變?yōu)閍點(diǎn)，C正確；b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KW＝1×10－13，0.1 ml·L－1KOH溶液中c(H＋)＝1×10－12 ml·L－1，則溶液的pH＝12，D錯(cuò)誤。
2.常溫下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中由水電離出的c(H＋)的對(duì)數(shù)與滴加的NaOH溶液的體積之間的關(guān)系如圖所示，下列推斷正確的是( )
A．用pH試紙測(cè)定E點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液，其pH＝3
B．H、F點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中都存在c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)
C．G點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．常溫下加水稀釋H點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液，溶液的pH增大
解析：選C E點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液為新制氯水，新制氯水具有漂白性，不能用pH試紙測(cè)其pH，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨氫氧化鈉溶液的加入，溶液pH逐漸增大，H、F點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的酸堿性不同，F(xiàn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液顯中性、H點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液顯堿性，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)可知，H、F點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中不可能都存在c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；G點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度最大，溶液中的溶質(zhì)是等濃度的NaCl和NaClO，ClO－水解使溶液呈堿性，所以溶液中c(Na＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，C項(xiàng)正確；H點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液呈堿性，加水稀釋，溶液的pH減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3．25 ℃時(shí)，0.1 ml Na2CO3與鹽酸混合所得的一組體積為1 L的溶液，溶液中部分微粒與pH的關(guān)系如下圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是( )
A．隨pH增大， eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 數(shù)值先減小后增大
B．b點(diǎn)所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
C．25 ℃時(shí)，碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1＝10－7
D．溶液呈中性時(shí)：c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )>c(H2CO3)
解析：選B 0.1 ml Na2CO3與鹽酸混合，根據(jù)圖像可知，隨pH增大，在溶液中出現(xiàn)CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 后，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )增大，c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )減小，因此 eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 數(shù)值增大，故A錯(cuò)誤；b點(diǎn)所示的溶液中，根據(jù)電荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，故B正確；根據(jù)圖像，pH＝6時(shí)，c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(H2CO3)，則25 ℃時(shí)，碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1＝ eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（H2CO3）) ＝10－6，故C錯(cuò)誤；溶液呈中性時(shí)pH＝7，根據(jù)圖像知，c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )>c(H2CO3)>c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，故D錯(cuò)誤。
4．室溫下，在實(shí)驗(yàn)室中用0.1 ml·L－1的鹽酸滴定10 mL 0.1 ml·L－1的ROH溶液，滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是( )
A．Kb(ROH)的數(shù)量級(jí)為10－5
B．點(diǎn)②對(duì)應(yīng)溶液中：c(R＋)＋2c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)
C．水的電離程度：①c(H＋)>c(A2－)。
答案：(1)A2－＋H2OHA－＋OH－ eq \f(c（HA－）·c（OH－）,c（A2－）)
c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)
(2)增大
(3)①6 1×10－10 ②10
(4)1×10－8 c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)>c(A2－)
13．碳元素是構(gòu)成物質(zhì)世界最重要的元素，回答下列問(wèn)題：
(1)碳能形成多種氧化物，如CO、CO2、C2O3等。其中C2O3遇水可形成草酸(HOOCCOOH)，已知草酸的電離平衡常數(shù)(常溫下)為K1＝5×10－2、K2＝5.4×10－5。
①常溫下，測(cè)得某濃度的草酸溶液pH＝2，則該溶液的濃度為_(kāi)_______。
②已知Na2C2O4溶液顯堿性，用離子方程式表示其原因：______________________，若常溫下，某濃度的Na2C2O4溶液的pH＝9，則溶液中 eq \f(c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）) ＝________。
(2)利用酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸溶液可測(cè)量出其準(zhǔn)確濃度(氧化產(chǎn)物是CO2)。
①滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顏色的變化情況是_______________________________________
________________________________________________________________________。
②若達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗c ml·L－1酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL，實(shí)驗(yàn)中所用草酸溶液為20.00 mL，則該草酸溶液的濃度為_(kāi)_______。
解析：(1)①pH＝2時(shí)，c(H＋)＝0.01 ml·L－1，設(shè)該草酸溶液濃度為x ml·L－1，由H2C2O4H＋＋HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 知，達(dá)到電離平衡時(shí)c(H2C2O4)＝(x－0.01)ml·L－1，由于K2遠(yuǎn)小于K1，故c(HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )≈c(H＋)。K1＝ eq \f(c（HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）×c（H＋）,c（H2C2O4）) ，代入有關(guān)數(shù)據(jù)后可求出x＝0.012。②C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 水解導(dǎo)致溶液顯堿性：C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋H2OHC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋OH－，Kh＝ eq \f(c（OH－）×c（HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）,c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）) ＝ eq \f(c（OH－）×c（H＋）×c（HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）,c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）×c（H＋）) ＝ eq \f(KW,K2) ，常溫下，該溶液pH＝9，則c(OH－)＝10－5 ml·L－1，代入相應(yīng)的數(shù)據(jù)得 eq \f(c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）) ＝5.4×104。(2)①草酸溶液是無(wú)色的，當(dāng)KMnO4溶液稍過(guò)量時(shí)會(huì)使溶液顯粉紅色，由此可確定滴定終點(diǎn)。②反應(yīng)中1 ml KMnO4獲得5 ml電子、1 ml草酸失去2 ml電子，依據(jù)得失電子守恒可求出n(H2C2O4)＝2.5×10－3cV ml，則該草酸溶液的濃度為0.125cV ml·L－1。
答案：(1)①0.012 ml·L－1
②C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋H2OHC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋OH－ 5.4×104
(2)①溶液由無(wú)色變成粉紅色且在30 s內(nèi)保持不變
②0.125cV ml·L－1

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