?跟蹤檢測（四十二） 水溶液中離子平衡的兩類特殊圖像
1．常溫下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1的HA溶液中滴入0.1 mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對數(shù)[－lg c水(H＋)]與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說法中不正確的是(　　)

A．常溫下，Ka(HA)約為10－5
B．M、P兩點(diǎn)溶液對應(yīng)的pH＝7
C．b＝20.00
D．M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
解析：選B　0.1 mol·L－1HA溶液中，－lg c水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 mol·L－1，根據(jù)常溫下水的離子積求出溶液中c(H＋)＝＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3mol·L－1，Ka(HA)＝＝＝10－5，A項正確；N點(diǎn)水電離出的H＋濃度最大，說明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，P點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA，溶液顯堿性，即P點(diǎn)pH不等于7，B項錯誤；O～b段水的電離程度逐漸增大，當(dāng)達(dá)到b點(diǎn)時水的電離程度達(dá)到最大，即溶質(zhì)為NaA，說明HA和NaOH恰好完全反應(yīng)，b＝20.00，C項正確；M點(diǎn)溶液pH＝7，根據(jù)溶液呈電中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M點(diǎn)后，c(Na＋)＞c(A－)，D項正確。
2.常溫下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中由水電離出的c(H＋)的對數(shù)與滴加的NaOH溶液的體積之間的關(guān)系如圖所示，下列推斷正確的是(　　)
A．用pH試紙測定E點(diǎn)對應(yīng)溶液，其pH＝3
B．H、F點(diǎn)對應(yīng)溶液中都存在c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)
C．G點(diǎn)對應(yīng)溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．常溫下加水稀釋H點(diǎn)對應(yīng)溶液，溶液的pH增大
解析：選C　E點(diǎn)對應(yīng)溶液為新制氯水，新制氯水具有漂白性，不能用pH試紙測其pH，A項錯誤；隨氫氧化鈉溶液的加入，溶液pH逐漸增大，H、F點(diǎn)對應(yīng)溶液的酸堿性不同，F(xiàn)點(diǎn)對應(yīng)溶液顯中性、H點(diǎn)對應(yīng)溶液顯堿性，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)可知，H、F點(diǎn)對應(yīng)溶液中不可能都存在c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，B項錯誤；G點(diǎn)對應(yīng)溶液中水的電離程度最大，溶液中的溶質(zhì)是等濃度的NaCl和NaClO，ClO－水解使溶液呈堿性，所以溶液中c(Na＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，C項正確；H點(diǎn)對應(yīng)溶液呈堿性，加水稀釋，溶液的pH減小，D項錯誤。
3．25 ℃時，0.1 mol Na2CO3與鹽酸混合所得的一組體積為1 L的溶液，溶液中部分微粒與pH的關(guān)系如下圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是(　　)

A．隨pH增大，數(shù)值先減小后增大
B．b點(diǎn)所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)
C．25 ℃時，碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1＝10－7
D．溶液呈中性時：c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
解析：選B　0.1 mol Na2CO3與鹽酸混合，根據(jù)圖像，隨pH增大，在溶液中出現(xiàn)CO后，c(CO)增大，c(HCO)減小，因此數(shù)值增大，故A錯誤；b點(diǎn)所示的溶液中，c(CO)＝c(HCO)，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)，故B正確；根據(jù)圖像，pH＝6時，c(HCO)＝c(H2CO3)，則25 ℃時，碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1＝＝10－6，故C錯誤；溶液呈中性時pH＝7，根據(jù)圖像，c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，故D錯誤。
4．常溫下用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四種金屬離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對數(shù)值lg c(S2－)與lg c(M2＋)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是(　　)

A．室溫時向ZnS懸濁液中加入ZnSO4固體，Ksp(ZnS)將隨之減小
B．Na2S溶液中：c(OH－)105時，該反應(yīng)進(jìn)行得就基本完全了，D項正確。
7．(2019·惠州模擬)25 ℃時，草酸溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨NaOH溶液的加入pH的變化如圖所示。其中c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.1 mol·L－1，下列說法不正確的是(　　)
A．H2C2O4的Ka2數(shù)量級為10－5
B．NaHC2O4溶液中，c(Na＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1的H2C2O4溶液，H2C2O4的電離度為80%
D．pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝0.1 mol·L－1＋c(C2O)－c(H2C2O4)
解析：選C　H2C2O4的電離方程式為H2C2O4H＋＋HC2O、HC2OH＋＋C2O，H2C2O4的Ka2＝，根據(jù)圖像可知，當(dāng)c(HC2O)＝c(C2O)時溶液的pH介于4和5之間，H2C2O4的Ka2數(shù)量級為10－5，A項正確；根據(jù)圖像知NaHC2O4溶液呈酸性，NaHC2O4溶液中HC2O的電離程度(HC2OH＋＋C2O)大于HC2O的水解程度(HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－)，但HC2O的電離程度和水解程度都很微弱，故NaHC2O4溶液中c(Na＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(OH－)，B項正確；H2C2O4的電離以第一步電離為主，已電離的H2C2O4分子的濃度等于溶液中c(HC2O)，圖像中0.1 mol·L－1 H2C2O4溶液中c(HC2O)

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