1．本試卷共4頁。
2．答卷前，考生務(wù)必用藍(lán)、黑色字跡的鋼筆或圓珠筆將自己的姓名、班級、學(xué)號填寫在相應(yīng)位置上。
3．請在密封線內(nèi)作答，保持試卷清潔完整。
一、選擇題：本題共18小題，每小題3分，共54分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。
1．(2020·南昌調(diào)研)化學(xué)在日常生活和生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。下列說法不正確的是( )
A．明礬水解形成的Al(OH)3膠體能吸附水中懸浮物，可用于水的凈化
B．某雨水樣品采集后放置一段時間，pH由4.68變?yōu)?.28，是因?yàn)槿芤褐械腟Oeq \\al(2－,3)發(fā)生水解
C．將飽和FeCl3溶液滴入沸水中可制備Fe(OH)3膠體，利用的是鹽類水解原理
D．純堿溶液呈堿性的原因是COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
答案 B
解析 雨水放置一段時間后pH減小是由于H2SO3被氧化為H2SO4，導(dǎo)致溶液酸性增強(qiáng)。
2．下列實(shí)驗(yàn)操作錯誤，但不會對實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生影響的是( )
A．用酸堿中和滴定法測待測液濃度時，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗
B．用酸堿中和滴定法測待測液濃度時，裝待測液的錐形瓶水洗后用待測液潤洗2～3次
C．測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時，將堿溶液緩慢倒入酸溶液中
D．用蒸餾水潤濕的pH試紙測定硫酸鈉溶液的pH
答案 D
解析 標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，A項錯誤；裝待測液的錐形瓶水洗后用待測液潤洗2～3次，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，B項錯誤；部分熱量散失，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，C項錯誤；硫酸鈉溶液呈中性，D項正確。
3．室溫時，關(guān)于下列溶液的敘述正確的是( )
A．1.0×10－3 ml·L－1鹽酸的pH＝3,1.0×10－8 ml·L－1鹽酸的pH＝8
B．pH＝a的醋酸溶液稀釋一倍后，溶液的pH＝b，則a＞b
C．pH＝12的氨水和pH＝2的鹽酸等體積混合，混合液的pH＜7
D．1 mL pH＝1的鹽酸與100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，則NaOH溶液的pH＝11
答案 D
解析 鹽酸是強(qiáng)酸，則1.0×10－3 ml·L－1鹽酸的pH＝3，室溫下酸性溶液的pH不可能大于7，A錯誤；pH＝a的醋酸溶液稀釋一倍后酸性降低，如果溶液的pH＝b，則a＜b，B錯誤；NH3·H2O是弱堿，pH＝12的氨水和pH＝2的鹽酸等體積混合，氨水過量，溶液顯堿性，所以混合液的pH＞7，C錯誤；1 mL pH＝1的鹽酸與100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，這說明鹽酸的物質(zhì)的量與氫氧化鈉的物質(zhì)的量相等，則NaOH溶液的濃度是0.001 ml·
L－1，所以溶液的pH＝11，D正確。
4．(2020·山東臨沂高三期中)實(shí)驗(yàn)室以活性炭為催化劑，由CCl2·6H2O制備[C(NH3)6]Cl3的流程如下：
已知：C2＋在pH＝9.4時完全沉淀為C(OH)2。
下列說法錯誤的是( )
A．步驟①中“研磨”的目的是增大晶體的表面積，加快溶解速率
B．步驟②中應(yīng)先加入濃氨水，再加入NH4Cl溶液
C．步驟③中發(fā)生的反應(yīng)為2[C(NH3)6]Cl2＋2NH4Cl＋H2O2===2[C(NH3)6]Cl3＋2NH3·H2O
D．步驟④中加入濃鹽酸，有利于析出[C(NH3)6]Cl3
答案 B
解析 步驟①中“研磨”的目的是增大晶體的表面積，加快溶解速率，A正確；濃氨水呈堿性，而NH4Cl溶液呈酸性，若步驟②中先加入濃氨水，將使C2＋轉(zhuǎn)化為C(OH)2沉淀，故應(yīng)該先加入NH4Cl溶液，再加入濃氨水，B錯誤；步驟③中發(fā)生的反應(yīng)是H2O2將[C(NH3)6]Cl2氧化為[C(NH3)6]Cl3，故反應(yīng)的化學(xué)方程式為2[C(NH3)6]Cl2＋2NH4Cl＋H2O2=== 2[C(NH3)6]Cl3＋2NH3·H2O，C正確；步驟④中加入濃鹽酸，氯離子濃度大，同離子效應(yīng)有利于析出[C(NH3)6]Cl3，D正確。
5．(2020·山東煙臺高三期中)常溫下，幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如表所示。向20 mL 0.1 ml·
L－1的鹽酸中逐滴滴加0.1 ml·L－1的氨水，溶液pH變化曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A．CH3COONH4溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＞1×10－7 ml·L－1
B．曲線上a、b、c、d四個點(diǎn)，水的電離程度依次增大
C．d點(diǎn)時，3c(OH－)－3c(H＋)＝c(NHeq \\al(＋,4))－2c(NH3·H2O)
D．向足量的Na2CO3溶液中滴加幾滴稀醋酸，反應(yīng)的離子方程式為COeq \\al(2－,3)＋H＋===HCOeq \\al(－,3)
答案 C
解析 由表可知CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相同，所以CH3COO－和NHeq \\al(＋,4)的水解能力相同，CH3COONH4溶液呈中性，即常溫下c(OH－)＝c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1，故A項錯誤；由題可知，c點(diǎn)是完全中和點(diǎn)，該點(diǎn)水的電離程度最大，故B項錯誤；已知d點(diǎn)溶液為NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液，且n(NH4Cl)∶n(NH3·H2O)＝2∶1，NH4Cl溶液中的質(zhì)子守恒有①c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)，NH3·H2O溶液中的質(zhì)子守恒有②c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))，故n(NH4Cl)∶n(NH3·H2O)＝2∶1的混合溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒得①×2＋②，即3c(OH－)＋2c(NH3·H2O) ＝c(NHeq \\al(＋,4))＋3c(H＋)，變式可得3c(OH－)－3c(H＋)＝c(NHeq \\al(＋,4))－2c(NH3·H2O)，故C項正確；醋酸不可拆，故D項錯誤。
6．(2021·山東日照高三月考)T K時，現(xiàn)有25 mL含KCl和KCN的溶液，用0.100 0 ml·L－1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對該混合液進(jìn)行電位滴定(CN－與H＋的反應(yīng)可以忽略)，獲得電動勢(E)和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計量點(diǎn)。
已知：Ⅰ.Ag＋與CN－反應(yīng)過程為①Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－ ②[Ag(CN)2]－＋Ag＋=== 2AgCN↓。
Ⅱ.T K時，Ksp(AgCN)＝2×10－16，Ksp(AgCl)＝2×10－10。
下列說法不正確的是( )
A．V1＝5.00，B點(diǎn)時生成AgCN
B．c(KCN)＝0.020 0 ml·L－1，c(KCl)＝0.030 0 ml·L－1
C．反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K1，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2，則K1＋K2＝2Ksp(AgCN)
D．C點(diǎn)時，溶液中eq \f(c?Cl－?,c?CN－?)＝106
答案 C
解析 A點(diǎn)加入2.50 mL AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)反應(yīng)Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－，原溶液中n(CN－)＝2×0.100 0 ml·L－1×2.50×10－3 L＝5×10－4 ml，生成的[Ag(CN)2]－物質(zhì)的量為2.5×10－4ml，AB段發(fā)生的反應(yīng)為[Ag(CN)2]－＋Ag＋===2AgCN↓，2.5×10－4 ml [Ag(CN)2]－消耗2.5×10－4 ml Ag＋轉(zhuǎn)化成AgCN沉淀，所耗標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液的體積為eq \f(2.5×10－4 ml,0.100 0 ml·L－1)＝2.5×10－3 L＝2.50 mL，則B點(diǎn)的V1＝2.50＋2.50＝5.00，A正確；根據(jù)A項計算，原溶液中n(CN－)＝2×0.100 0 ml·L－1×2.50×10－3 L＝5×10－4 ml，c(KCN)＝eq \f(5×10－4 ml,0.025 L)＝0.020 0 ml·
L－1，BC段發(fā)生的反應(yīng)為Ag＋＋Cl－===AgCl↓，BC段消耗的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液的體積為12.50 mL－5.00 mL＝7.50 mL，則原溶液中n(Cl－)＝0.100 0 ml·L－1×7.50×10－3 L＝7.5×10－4 ml，c(KCl)＝ eq \f(7.5×10－4 ml,0.025 L)＝0.030 0 ml·L－1，B正確；①Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－的平衡常數(shù)為K1＝eq \f(c{[Ag?CN?2]－},c?Ag＋?·c2?CN－?)，②[Ag(CN)2]－＋Ag＋===2AgCN↓的平衡常數(shù)為K2＝eq \f(1,c?Ag＋?·c{[Ag?CN?2]－})，Ksp(AgCN)＝c(Ag＋)·c(CN－)，則K1·K2＝eq \f(1,K\\al(2,sp))，C錯誤；C點(diǎn)，溶液中eq \f(c?Cl－?,c?CN－?)＝eq \f(c?Ag＋?·c?Cl－?,c?Ag＋?·c?CN－?)＝eq \f(Ksp?AgCl?,Ksp?AgCN?)＝eq \f(2×10－10,2×10－16)＝106，D正確。
7．(2020·溫州期中)下列有關(guān)敘述不正確的是( )
①在100 ℃、101 kPa條件下，液態(tài)水汽化熱為40.69 kJ·ml－1，則H2O(g)===H2O(l) ΔH＝＋40.69 kJ·ml－1
②已知25 ℃時，MgCO3的Ksp＝6.82×10－6，則在該溫度下，含有固體MgCO3的溶液中，無論c(Mg2＋)與c(COeq \\al(2－,3))是否相等，總有c(Mg2＋)·c(COeq \\al(2－,3))＝6.82×10－6
③電解NaNO3溶液時，隨著電解進(jìn)行，溶液的pH減小
④常溫下，在0.10 ml·L－1的NH3·H2O溶液中加入少量NH4Cl晶體，則NH3·H2O的電離被抑制，溶液pH減小
A．①③ B．③④ C．②④ D．①②
答案 A
解析 水由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)時放熱，ΔHb＝c，所以電離程度：ab＝c，溶液中離子總濃度：a＞b＝c，D項錯誤。
12．(2020·內(nèi)蒙古包頭模擬)常溫下，將0.025 ml BaSO4粉末置于盛有蒸餾水的燒杯中形成1 L懸濁液，然后向燒杯中加入Na2CO3固體(忽略溶液體積的變化)并充分?jǐn)嚢琛＜尤隢a2CO3固體的過程中溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示，下列說法中正確的是( )
A．常溫下，Ksp(BaSO4)＝2.5×10－9
B．BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大
C．若要使BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3至少要加入0.65 ml Na2CO3
D．BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時，溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(SOeq \\al(2－,4))>c(COeq \\al(2－,3))>c(Ba2＋)> c(OH－)
答案 C
解析 常溫下，沒有加入碳酸鈉時，c(Ba2＋)＝c(SOeq \\al(2－,4))＝1×10－5 ml·L－1，Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·
c(SOeq \\al(2－,4))＝1.0×10－5×1.0×10－5＝1.0×10－10，A錯誤；BaSO4在BaCl2溶液中由于Ba2＋的存在，使沉淀溶解平衡逆向移動，因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在水中小，Ksp只隨溫度的改變而改變，無論在水中還是BaCl2溶液中，Ksp是不變的，B錯誤；根據(jù)圖像：Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SOeq \\al(2－,4))＝1.0×10－5×1.0×10－5＝1.0×10－10，當(dāng)c(COeq \\al(2－,3))＝2.5×10－4 ml·L－1時開始形成BaCO3沉淀，Ksp(BaCO3)＝c(Ba2＋)·c(COeq \\al(2－,3))＝1.0×10－5×2.5×10－4＝2.5×10－9，BaSO4＋COeq \\al(2－,3)BaCO3＋SOeq \\al(2－,4)反應(yīng)的平衡常數(shù)為K＝eq \f(c?SO\\al(2－,4)?,c?CO\\al(2－,3)?)＝eq \f(c?SO\\al(2－,4)?·c?Ba2＋?,c?CO\\al(2－,3)?·c?Ba2＋?)＝eq \f(Ksp?BaSO4?,Ksp?BaCO3?)＝eq \f(1.0×10－10,2.5×10－9)＝0.04，若使0.025 ml BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3，則反應(yīng)消耗0.025 ml COeq \\al(2－,3)、生成0.025 ml SOeq \\al(2－,4)，反應(yīng)達(dá)到平衡時，K＝eq \f(c?SO\\al(2－,4)?,c?CO\\al(2－,3)?)＝eq \f(0.025 ml·L－1,c?CO\\al(2－,3)?)＝0.04，解得c(COeq \\al(2－,3))＝0.625 ml·L－1，則至少需要Na2CO3的物質(zhì)的量為0.625 ml·L－1×1 L＋0.025 ml＝0.65 ml，C正確；根據(jù)C項計算，當(dāng)BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時，c(COeq \\al(2－,3))＝0.625 ml·L－1，c(SOeq \\al(2－,4))＝0.025 ml·L－1，c(Ba2＋)＝eq \f(2.5×10－9,0.625) ml·L－1＝4×10－9 ml·L－1，由于COeq \\al(2－,3)水解溶液呈堿性，離子濃度大小關(guān)系為c(COeq \\al(2－,3))>c(SOeq \\al(2－,4))>c(OH－)>c(Ba2＋)，D錯誤。
13．(2020·浙江月考)25 ℃時，將c1、V1的稀HCl和c2、V2的NH3·H2O溶液充分混合，下列敘述錯誤的是( )
A．若pH＜7，則一定是c1V1≥c2V2
B．混合過程中c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋ )＝c(Cl－)＋c(OH－)一定成立
C．當(dāng)pH＝7時，若V1＝V2，則c2必須大于c1
D．若c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，則一定有c1V1＝c2V2
答案 A
解析 當(dāng)pH＜7時溶液顯酸性，又因?yàn)镠Cl是強(qiáng)酸，NH3·H2O是弱堿，當(dāng)酸的物質(zhì)的量小于堿的物質(zhì)的量時，也有可能使溶液呈酸性，則不一定是c1V1≥c2V2，故A錯誤；混合過程中，電荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋ )＝c(Cl－)＋c(OH－)一定成立，故B正確；pH＝7時溶液呈中性，NH3·H2O的物質(zhì)的量應(yīng)大于HCl的物質(zhì)的量，若V1＝V2，一定是c2＞c1，故C正確；依據(jù)溶液中存在的物料守恒分析，溶液中物料守恒為c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，HCl和NH3·H2O的物質(zhì)的量相等，則一定有c1V1＝c2V2，故D正確。
14．下表是25 ℃時某些鹽的溶度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù)。下列說法正確的是( )
A.常溫下，相同濃度的①CH3COONH4、②NH4HCO3、③(NH4)2CO3溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的順序是①>②>③
B．向飽和氯水中滴加NaOH溶液至溶液剛好為中性時，c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)
C．AgCl易溶于氨水，難溶于水，所以AgCl在氨水中的Ksp大于水中的Ksp
D．向濃度均為1×10－3 ml·L－1的KCl和K2CrO4的混合溶液中滴加1×10－3 ml·L－1的AgNO3溶液，CrOeq \\al(2－,4)先形成沉淀
答案 B
解析 根據(jù)銨鹽的化學(xué)式可知③中NHeq \\al(＋,4)濃度最大，由于CH3COOH的Ka大于H2CO3的Ka1，所以HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于CH3COO－，HCOeq \\al(－,3)對NHeq \\al(＋,4)的水解促進(jìn)作用更大，NH4HCO3中NHeq \\al(＋,4)的濃度更小，故三種溶液中c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)棰?①>②，A錯誤；溶液呈中性時，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，根據(jù)得失電子守恒有c(Cl－)＝c(HClO)＋c(ClO－)，所以c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，B正確；溫度不變，AgCl的Ksp不變，C錯誤；根據(jù)題給AgCl和Ag2CrO4的Ksp可知當(dāng)c(Cl－)和c(CrOeq \\al(2－,4))均為1×10－3 ml·L－1時，開始生成AgCl和Ag2CrO4沉淀時需要c(Ag＋)分別為1.8×10－7 ml·L－1和1.4×10－4.5 ml·L－1，所以AgCl先沉淀，D錯誤。
15．(2020·山東德州期末)已知25 ℃時有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)見下表：
則下列說法正確的是( )
A．等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系：pH(Na2B)＞pH(NaHB)＞pH(NaA)
B．將等濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，混合液中：c(A－)＜c(Na＋)
C．向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2－＋2HA===2A－＋H2B
D．NaHB溶液中部分微粒濃度的關(guān)系為c(Na＋)＝c(HB－)＋c(H2B)＋c(B2－)
答案 D
解析 電離平衡常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，由表中數(shù)據(jù)可知酸性：H2B＞HA＞HB－，故B2－、A－、HB－對應(yīng)的鈉鹽溶液的堿性依次減弱，A項錯誤；HA的電離平衡常數(shù)為1.7×10－6，則A－的水解平衡常數(shù)為eq \f(1×10－14,1.7×10－6)，可知HA的電離平衡大于A－的水解平衡，所以等濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，c(A－)＞c(Na＋)，B項錯誤；酸性：H2B＞HA＞HB－，向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2－＋HA===A－＋HB－，C項錯誤；根據(jù)物料守恒可得NaHB溶液中部分微粒濃度的關(guān)系為c(Na＋)＝c(HB－)＋c(H2B)＋c(B2－)，D項正確。
16．生產(chǎn)上用過量燒堿溶液處理某礦物(含Al2O3、MgO)，過濾后得到的濾液用NaHCO3溶液處理，測得溶液pH、n[Al(OH)3]隨加入NaHCO3溶液體積變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是( )
A．NaHCO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.8 ml·L－1
B．b點(diǎn)和c點(diǎn)溶液所含微粒種類相同
C．a(chǎn)點(diǎn)溶液中大量存在的離子是Na＋、AlOeq \\al(－,2)、OH－
D．生成沉淀的離子方程式為HCOeq \\al(－,3)＋AlOeq \\al(－,2)＋H2O===Al(OH)3↓＋COeq \\al(2－,3)
答案 A
解析 由題圖可知，開始加入的8 mL NaHCO3發(fā)生反應(yīng)：OH－＋HCOeq \\al(－,3)===COeq \\al(2－,3)＋H2O，再加入32 mL NaHCO3溶液時，發(fā)生反應(yīng)：HCOeq \\al(－,3)＋AlOeq \\al(－,2)＋H2O===Al(OH)3↓＋COeq \\al(2－,3)，由于n[Al(OH)3]＝32×10－3 ml，故c(NaHCO3)＝eq \f(32×10－3 ml,32×10－3 L)＝1 ml·L－1，A項說法錯誤；由題圖可知，b點(diǎn)溶液成分為NaAlO2和Na2CO3，c點(diǎn)溶液成分也為NaAlO2和Na2CO3，故溶液所含微粒的種類相同，B項說法正確；a點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaOH、NaAlO2，溶液中大量存在的離子是Na＋、AlOeq \\al(－,2)、OH－，C項說法正確；NaAlO2與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為HCOeq \\al(－,3)＋AlOeq \\al(－,2)＋H2O===Al(OH)3↓＋COeq \\al(2－,3)，D項說法正確。
17．某電路板生產(chǎn)企業(yè)的水質(zhì)情況及國家允許排放的污水標(biāo)準(zhǔn)如下表所示。為研究廢水中Cu2＋處理的最佳pH，取5份等量的廢水，分別用30%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.5、9、9.5、10、11，靜置后，分析上層清液中銅元素的含量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示。
查閱資料，平衡Ⅰ：Cu(OH)2＋4NH3[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－；
平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－[Cu(OH)4]2－。
下列說法不正確的是( )
A．廢水中Cu2＋處理的最佳pH約為9
B．b～c段：隨pH升高，Cu(OH)2的量增加，平衡Ⅰ正向移動，銅元素含量增大
C．c～d段：隨pH升高，c(OH－)增加，平衡Ⅰ逆向移動，銅元素含量減小
D．d點(diǎn)以后，隨c(OH－)增加，銅元素含量可能增大
答案 B
解析 由圖像中的變化曲線可知pH＝9時銅離子濃度最小，廢水中Cu2＋處理的最佳pH約為9，故A說法正確；b～c段隨氫氧根離子濃度增大，銨根離子與氫氧根離子結(jié)合生成一水合氨，氨濃度增大，Cu(OH)2＋4NH3[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，平衡正向移動，溶液中銅元素含量增大，故B錯誤；c～d段，隨氫氧根離子濃度的增大，Cu(OH)2＋4NH3[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，平衡逆向移動，溶液中銅元素含量減小，故C正確；d點(diǎn)以后，隨c(OH－)增加，平衡Ⅱ：Cu(OH)2＋2OH－[Cu(OH)4]2－正向移動，上層清液中銅元素的含量可能增大，故D正確。
18．常溫下，現(xiàn)有 0.1 ml·L－1的 NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與 pH 的關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是( )
A．當(dāng)溶液的 pH＝9 時，溶液中存在下列關(guān)系：c(NHeq \\al(＋,4))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(NH3 ·H2O)>c(COeq \\al(2－,3))
B．NH4HCO3溶液中存在下列守恒關(guān)系：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
C．往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉溶液時，NHeq \\al(＋,4)和 HCOeq \\al(－,3)濃度均逐漸減小
D．通過分析可知常溫下 Kb(NH3·H2O)大于 Ka1(H2CO3)
答案 D
解析 根據(jù)示意圖可知，當(dāng)溶液的pH＝9時，溶液中存在下列關(guān)系：c(HCOeq \\al(－,3))>c(NHeq \\al(＋,4))> c(NH3·H2O)>c(COeq \\al(2－,3))，故A項錯誤；根據(jù)物料守恒可得NH4HCO3溶液中存在下列守恒關(guān)系：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))，因?yàn)镹Heq \\al(＋,4)發(fā)生水解反應(yīng)，所以c(HCOeq \\al(－,3))≠c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)－c(H＋)，則B項中關(guān)系式錯誤，故B項錯誤；根據(jù)圖像可知pHKa1(H2CO3)，故D項正確。
二、非選擇題：本題共3小題，共46分。
19．(12分)(2020·山東煙臺高三期中)鉬酸鈉晶體(Na2MO4·2H2O)是一種金屬腐蝕抑制劑。如圖是利用鉬精礦(主要成分是MS2，含少量PbS等)為原料生產(chǎn)鉬酸鈉晶體的工藝流程圖。
(1)在焙燒爐中，空氣從爐底進(jìn)入，礦石經(jīng)粉碎后從爐頂加入，這樣處理的目的是___________，
焙燒鉬精礦所用的裝置是多層焙燒爐，如圖為各爐層固體物料的物質(zhì)的量的百分?jǐn)?shù)(φ)。
①x＝________。
②“焙燒”時MS2最終轉(zhuǎn)化為MO3，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________。
(2)沉淀劑通常用Na2S，使用時若溶液pH較小，Pb2＋沉淀不完全，原因是__________________。
(3)“結(jié)晶”前需向?yàn)V液中加入Ba(OH)2固體以除去COeq \\al(2－,3)。若濾液中c(MOeq \\al(2－,4))＝0.40 ml·L－1，c(COeq \\al(2－,3))＝0.10 ml·L－1，當(dāng)BaMO4開始沉淀時，COeq \\al(2－,3)的去除率是________%[已知：Ksp(BaCO3)＝1.0×10－9，Ksp(BaMO4)＝4.0×10－8，溶液體積變化忽略不計]。
(4)在堿性條件下，將鉬精礦加入NaClO溶液中也能制備Na2MO4，同時生成硫酸鹽，該反應(yīng)的離子方程式是_______________________________________________________________。
(5)鉬酸鹽對碳鋼的腐蝕具有緩蝕作用，其原理是在空氣中鉬酸鹽能在鋼鐵表面形成FeMO4－Fe2O3保護(hù)膜。在密閉式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中，為緩蝕碳鋼管道，除加入鉬酸鹽外還需加入的物質(zhì)是________(填字母)。
A．NaNO2 B．通入適量N2
C．油脂 D．鹽酸
答案 (1)增大固氣接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高原料利用率 ①64 ②2MS2＋7O2eq \(=====,\s\up7(焙燒))2MO3＋4SO2 (2)S2－與H＋結(jié)合形成HS－，使PbS(s)Pb2＋(aq)＋S2－(aq)平衡向右移動 (3)90 (4)MS2＋9ClO－＋6OH－===MOeq \\al(2－,4)＋9Cl－＋2SOeq \\al(2－,4)＋3H2O (5)A
解析 (1)礦石經(jīng)粉碎及從爐頂加入可增大固氣接觸面積，加快反應(yīng)速率，同時使原料中的MS2盡可能反應(yīng)，提高原料利用率。①由圖可知，6層中存在的固體物質(zhì)分別為MS2、MO3、MO2，且MS2、MO3的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)均為18%，根據(jù)M元素守恒，則MO2 的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)為64%，即x為64。②在“焙燒”時，氧氣將MS2氧化生成MO3、SO2，根據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2MS2＋7O2eq \(=====,\s\up7(焙燒))2MO3＋4SO2。
(2)沉淀劑通常用Na2S，使用時若溶液pH較小，S2－與H＋結(jié)合形成HS－，使PbS(s)Pb2＋(aq)＋S2－(aq)平衡向正方向移動。
(3)Ksp(BaMO4)＝4.0×10－8，c(MOeq \\al(2－,4))＝0.40 ml·L－1，由Ksp(BaMO4)＝c(MOeq \\al(2－,4))·c(Ba2＋)可知，當(dāng)BaMO4開始沉淀時，c(Ba2＋)＝eq \f(Ksp?BaMO4?,c?MO\\al(2－,4)?)＝eq \f(4.0×10－8,0.40) ml·L－1＝10－7 ml·L－1，由Ksp(BaCO3)＝c(COeq \\al(2－,3))·c(Ba2＋)可知，此時溶液中c(COeq \\al(2－,3))＝eq \f(1.0×10－9,10－7) ml·L－1＝0.01 ml·
L－1，所以，COeq \\al(2－,3)的去除率為eq \f(0.10 ml·L－1－0.01 ml·L－1,0.10 ml·L－1)×100%＝90%。
(4)次氯酸鈉具有強(qiáng)氧化性，能夠把MS2在堿性條件下氧化為MOeq \\al(2－,4)和SOeq \\al(2－,4)，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒和質(zhì)量守恒，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為MS2＋9ClO－＋6OH－===MOeq \\al(2－,4)＋9Cl－＋2SOeq \\al(2－,4)＋3H2O。
(5)通入氮?dú)?、加入油脂，起到隔絕空氣的作用，鹽酸能夠與鉬酸鈉反應(yīng)，而加入NaNO2可以替代空氣中的氧氣起氧化劑作用。
20．(16分)(2020·廣東湛江模擬)二氧化鍺(GeO2)可用于光譜分析和制備催化劑、半導(dǎo)體材料。對ISP煉鋅過程所得鍺渣(主要成分GeO、GeO2、ZnO·Fe2O3，含有SiO2、難溶物雜質(zhì))進(jìn)行處理的流程如下：
已知：Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17，Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－38；溶液中離子濃度≤10－5 ml·L－1時，認(rèn)為該離子沉淀完全。
回答下列問題：
(1)“酸溶”時，所加H2SO4溶液不宜過量太多的原因?yàn)開_____________________________
______________________________________________________________________________。
(2)“調(diào)pH”時，首先生成沉淀的離子為________(填離子符號)，該離子恰好沉淀完全的pH為________。
(3)“還原焙燒”過程中，主要反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為________。
(4)“氧化吸收”過程中，主要反應(yīng)的離子方程式為___________________________________；
GeO的吸收率與溫度的關(guān)系如圖所示。T0℃時吸收率最高的原因?yàn)開_____________________
_______________________________________________________________________________。
(5)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行“氯化蒸餾”時，蒸餾所用的主要玻璃儀器有酒精燈、蒸餾燒瓶、錐形瓶、直形冷凝管和________。
(6)“水解”時，需控制溫度為95 ℃的目的為________________________________________。
答案 (1)避免調(diào)pH消耗過多的堿，或防止GeO2溶解進(jìn)入濾液1而降低產(chǎn)率 (2)Fe3＋ 3 (3)2∶1
(4)GeO＋2OH－＋H2O2===GeOeq \\al(2－,3)＋2H2O 溫度低于T0 ℃時，隨溫度升高，反應(yīng)速率加快時吸收率增大；溫度高于T0 ℃時，H2O2分解、GeO揮發(fā)使吸收率降低
(5)溫度計、尾接管(或牛角管) (6)促進(jìn)GeCl4水解，并使H2GeO3分解為GeO2
解析 (1)由流程圖可知，若“酸溶”時所加H2SO4溶液過量太多，濾液1中含有硫酸過多，調(diào)pH時加入堿的量過大；同時由流程中轉(zhuǎn)化關(guān)系推知，GeO2為兩性氧化物，故加入硫酸溶液過多，會導(dǎo)致GeO2溶解使Ge的回收率降低。
(2)濾液1中含有Zn2＋和Fe3＋，由二者氫氧化物的溶度積計算得首先生成沉淀的離子為Fe3＋；該離子恰好沉淀完全時，c(OH－)＝eq \r(3,\f(Ksp[Fe?OH?3],c?Fe3＋?))ml·L－1＝eq \r(3,\f(1.0×10－38,1.0×10－5)) ml·L－1＝10－11 ml·
L－1，則pH＝3。
(3)“還原焙燒”過程中，GeO2作氧化劑被還原為GeO，NaH2PO2作還原劑被氧化為Na3PO4，根據(jù)電子守恒可得氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1。
(4)“氧化吸收”過程中，GeO與NaOH、H2O2反應(yīng)生成Na2GeO3的離子方程式為GeO＋2OH－＋H2O2===GeOeq \\al(2－,3)＋2H2O；溫度低于T0 ℃時，隨溫度升高，反應(yīng)速率加快，GeO的吸收率增大；溫度高于T0 ℃時，H2O2分解，GeO揮發(fā)使吸收率降低，故T0 ℃時吸收率最高。
(5)蒸餾所用的主要玻璃儀器有酒精燈、蒸餾燒瓶、錐形瓶、溫度計、直形冷凝管和尾接管(牛角管)。
(6)“水解”時，控制較高溫度可以促進(jìn)GeCl4水解，并使H2GeO3分解為GeO2。
21．(18分)(2020·江蘇無錫高三期中)工業(yè)上由粗錳粉(主要雜質(zhì)為Fe、Ni、Pb等金屬單質(zhì))制備高純碳酸錳。其主要工藝流程如圖：
已知：①金屬活動性：Mn＞Fe＞Ni＞Pb
②流程中各步驟中對雜質(zhì)離子的去除情況如下表：
(1)酸浸。向粗錳粉中加入一定濃度的硫酸，控制溶液的pH約為5，測定離子的初始濃度。靜置一段時間后錳粉仍略有剩余，過濾；此時Fe2＋濃度降低，可能的原因?yàn)開______________。
(2)氧化。向“酸浸”后的濾液中加入MnO2，使溶液中的Fe2＋轉(zhuǎn)化為Fe3＋，反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________________________________。
(3)除鐵。向“氧化”后的濾液中加入物質(zhì)X，是為了調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。下列可以作為物質(zhì)X的是________(填字母)。
A．MnCO3 B．Mn(OH)2 C．NH3·H2O
(4)除鎳、鉛。向“除鐵”后的濾液中通入H2S氣體，待充分反應(yīng)后加熱一段時間，冷卻后過濾；此時Ni2＋不達(dá)標(biāo)而Pb2＋達(dá)標(biāo)。推測溶解度：PbS________NiS(填“>”或“

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