注意事項(xiàng)：
1．答題前，先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在試題卷和答題卡上，并將準(zhǔn)考證號(hào)條形碼粘貼在答題卡上的指定位置。
2．選擇題的作答：每小題選出答案后，用2B鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑，寫(xiě)在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無(wú)效。
3．非選擇題的作答：用簽字筆直接答在答題卡上對(duì)應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)。寫(xiě)在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無(wú)效。
4．考試結(jié)束后，請(qǐng)將本試題卷和答題卡一并上交。
一、單選題
1．下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作或測(cè)量數(shù)據(jù)的說(shuō)法正確的是
A．用托盤(pán)天平稱(chēng)量食鹽的質(zhì)量為12.35g
B．用堿式滴定管量取高錳酸鉀溶液20.00mL
C．用pH 試紙測(cè)量次氯酸鈉溶液的pH為11
D．中和熱的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，NaOH溶液應(yīng)該稍過(guò)量
2．下列根據(jù)反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的應(yīng)用，不正確的是
A．CO32－＋H2OHCO3－＋OH－　熱的純堿溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋　明礬凈水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(過(guò)量) TiO2·xH2O↓＋4HCl　用TiCl4制備TiO2
D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亞錫溶液時(shí)加入氫氧化鈉
3．以下自發(fā)反應(yīng)可以用熵判據(jù)來(lái)解釋的是
A．N2(g)＋2O2(g)===2NO2(g) ΔH＝＋67.7 kJ·mol－1
B．CaO(s)＋CO2(g)===CaCO3(s) ΔH＝－175.7 kJ·mol－1
C．(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)＋NH3(g) ΔH＝＋74.9 kJ·mol－1
D．2H2(g)＋O2(g)===2H2O(l) ΔH＝－285.8 kJ·mol－1
4．已知反應(yīng)：2NO(g)＋Br2(g)2NOBr(g) △H＝－a kJ·mol-1(a＞0)，其反應(yīng)機(jī)理是
① NO(g)＋Br2 (g)NOBr2 (g) 快 ② NOBr2(g)＋NO(g)2NOBr(g) 慢
下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是
A．該反應(yīng)的速率主要取決于①的快慢
B．NOBr2是該反應(yīng)的催化劑
C．增大Br2 (g)的濃度能增大活化分子百分?jǐn)?shù)，加快反應(yīng)速率
D．總反應(yīng)中生成物的總鍵能比反應(yīng)物的總鍵能大a kJ·mol-1
5．下列關(guān)于0.10 mol·L-1 KHSO3溶液的說(shuō)法正確的是
A．25℃時(shí),加水稀釋后，n(H+)與n(OH-)的乘積變大
B．溶質(zhì)的電離方程式為KHSO3 = K++H++SO32?
C．溫度升高,c(HSO3?)增大
D．離子濃度關(guān)系:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3?)+c(SO32?)
6．在一恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)，△H0，T溫度下的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為：
t/s
0
50
100
150
c(X2O5) mol/L
4.00
2.50
2.00
2.00
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．T溫度下的平衡數(shù)為K=64 (mol/L)3，100s時(shí)轉(zhuǎn)化率為50%
B．50s 內(nèi) X2O5分解速率為 0.03 mol/ (L?s)
C．T1溫度下的平衡常數(shù)為K1，T2溫度下的平衡常數(shù)為K2，若T1>T2，則Kl>K2
D．若只將恒容改為恒壓，其它條件都不變，則平衡時(shí)X2O5的轉(zhuǎn)化率和平衡常數(shù)都不變
13．在恒容密閉容器中，將10 mol CO和一定量的H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡：CO(g)＋H2S(g) COS(g)＋H2(g) K＝1，平衡后CO物質(zhì)的量為8 mol。下列說(shuō)法正確的是
A．CO．H2S的轉(zhuǎn)化率之比為1:1
B．達(dá)平衡后H2S的體積分?jǐn)?shù)為4%
C．升高溫度，COS濃度減小，表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
D．恒溫下向平衡體系中再加入CO．H2S．COS．H2各1 mol，平衡不移動(dòng)
14．常溫下，將100 mL 1 mol·L－1的氨水與100 mL a mol·L－1鹽酸等體積混合，忽略反應(yīng)放熱和體積變化，下列有關(guān)推論不正確的是
A．若混合后溶液pH＝7，則c(NH4＋)＝c(Cl－)
B．若a＝2，則c(Cl－)>c(NH4＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．若a＝0.5，則c(NH4＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D．若混合后溶液滿(mǎn)足c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，則可推出a＝1
15．常溫下，向1 L 0.1 mol·L－1一元酸HR溶液中逐漸通入氨氣［已知常溫下NH3·H2O電離平衡常數(shù)K＝1.76×10－5］，使溶液溫度和體積保持不變，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是

A．0.1 mol·L－1 HR溶液的pH為5
B．HR為弱酸，常溫時(shí)隨著氨氣的通入，c(R－)/[c(OH－).c(HR)] 逐漸增大
C．當(dāng)通入0.1 mol NH3時(shí)，c(NH4+)＞c(R－)＞c(OH－)＞c(H+)
D．當(dāng)c(R－)＝ c(HR)時(shí)，溶液必為中性
16．下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是
A．在0.1mol?L-1 Na2SO3溶液溶液中：c(Na+)=2c(SO32―)+ c(HSO3―)+ c(H2SO3)
B．在0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中：c(OH-)-c(H+)＝c(HCO3-) + 2c(H2CO3)
C．向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L-1NaOH溶液：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．常溫下，CH3COONa和CaCl2混合溶液中：c(Na+)+ c(Ca2+)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)+2 c(Cl-)
二、計(jì)算題
17．(1)常溫下，有pH值為12的NaOH溶液100 mL，欲將其pH值變?yōu)?1，采取下列三種措施(設(shè)混合后溶液的體積等于兩混合溶液體積之和)。請(qǐng)回答有關(guān)問(wèn)題：
①若加水，應(yīng)加入約________ mL。
②若用pH＝10的NaOH溶液，應(yīng)加入此NaOH溶液________ mL。
③若用pH＝2的鹽酸，應(yīng)加入________ mL。
(2)pH=2的HA、HB兩種酸溶液各1mL,分別加水稀釋到1000mL, 其pH的變化如圖所示

①稀釋前兩溶液的濃度c(HA)________c(HB)(填＞．＜．＝，或無(wú)法確定)
② HB _______ 是弱酸 (填“一定”、“可能”或“一定不”)
③若 a = 5，則HA酸是否是強(qiáng)酸 ____(填“一定是”、“可能是”、 “一定不是”或“無(wú)法確定”)
④稀釋后的溶液中，由水電離產(chǎn)生的c(H+): HA中_____ HB中(填＞．＜．＝，或無(wú)法確定)
三、填空題
18．CH4、H2、C都是優(yōu)質(zhì)的能源物質(zhì)，根據(jù)下列信息回答問(wèn)題：
①CH4(g)＋2O2(g)=CO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝－890.3kJ·mol－1
②2H2(g)＋O2(g)=2H2O(l) ΔH＝－571.6kJ·mol－1
③C(s)＋O2(g)=CO2(g) ΔH＝－393.5kJ·mol－1
④ 2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H =-566.0 kJ·mol-1

(1)在深海中存在一種甲烷細(xì)菌，它們依靠酶使甲烷與O2作用產(chǎn)生的能量存活，甲烷細(xì)菌使1mol甲烷生成CO2氣體與液態(tài)水，放出的能量________(填“＞”“＜”或“＝”)890.3kJ。
(2)已知H-H的鍵能436kJ/mol O=O的鍵能496kJ/mol H-O的鍵能463kJ/mol，根據(jù)上述數(shù)據(jù)(能否)______________計(jì)算②的反應(yīng)熱
(3)若1molCH4 氣體完全燃燒生成CO2氣體和水蒸氣， 放出的熱量______(填“大于”“等于”或“小于”)890. 3kJ。
(4)計(jì)算CO2(g)+4H2( g ) =CH4( g ) +2H2O( l )的焓變△H=__________。
(5)甲烷與CO2可用于合成水煤氣(主要成分是一氧化碳和氫氣)：CH4＋CO2=2CO＋2H2，1gCH4完全反應(yīng)可釋放15.46kJ的熱量，若將物質(zhì)的量均為1mol的CH4與CO2充入某恒容密閉容器中，
①體系放出的熱量隨著時(shí)間的變化如圖所示，則CH4的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______。

②相同狀況下若得到相等的熱量，所需水煤氣與甲烷的體積比約為_(kāi)_______(整數(shù)比)
(6)①石墨中C－C鍵鍵能________金剛石中C－C鍵鍵能。(填“大于” “小于”或“等于”)。
②寫(xiě)出石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的熱化學(xué)方程式：____________________________________。
19．甲醇是一種重要的試劑，氫氣和二氧化碳在一定條件下可合成甲醇：CO2(g)+3H2 (g) CH3 OH(g)+H2O(g)，在密閉容器中充入3mol氫氣和1mol二氧化碳，測(cè)得混合氣體中甲醇的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖A所示：

試回答下列問(wèn)題：
(1)該反應(yīng)是______(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)。該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式是：______，為了降低合成甲醇的成本可采用的措施是______(任意寫(xiě)一條合理的建議)
(2)解釋0~T0內(nèi)，甲醇的體積分?jǐn)?shù)變化趨勢(shì)：______________________。
(3)氫氣在Q點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率______(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)氫氣在W點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率；其它條件相同，甲醇在Q點(diǎn)的正反應(yīng)速率______甲醇在M點(diǎn)的正反應(yīng)速率。
(4)圖B表示氫氣轉(zhuǎn)化率α(H2)與投料比的關(guān)系，請(qǐng)?jiān)趫DB中畫(huà)出兩條變化曲線(xiàn)并標(biāo)出曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的條件，兩條曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的條件分別為：一條曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)是1.01×105Pa；另一條曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)是3.03×105Pa(其它條件相同)___________.
四、綜合題
20．已知亞磷酸(H3PO3)的結(jié)構(gòu)如圖，具有強(qiáng)還原性的弱酸，可以被銀離子氧化為磷酸。
(1)已知亞磷酸可由PCl3水解而成，請(qǐng)寫(xiě)出相應(yīng)的離子方程式__________.
(2)Na2HPO3是____(填“正鹽”或“酸式鹽”) 正鹽
(3)亞磷酸與銀離子反應(yīng)時(shí)氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_____________；
(4)某溫度下，0.10mol?L-1的H3PO3溶液的pH為1.6，即c(H+)=2.5×10-2mol?L-1，該溫度下H3PO3的電離平衡常數(shù)K=___________________；(H3PO3第二步電離忽略不計(jì)，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)
(5)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液至中性，所得溶液中：c(Na+)_____c(H2PO3-)+2c(HPO32-)(填“＞”、“＜”或“=”，下同)；在NaH2PO3溶液中，c(H+)+c(H3PO3)_____c(HPO32-)+c(OH-)
(6)向某濃度的亞磷酸中滴加NaOH溶液，其pH與溶液中的H3PO3、H2PO3-、HPO32-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)a(X)(平衡時(shí)某物種的濃度與整個(gè)物種濃度之和的比值)的關(guān)系如圖所示。

以酚酞為指示劑，當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色時(shí)，發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式是_____________.
五、實(shí)驗(yàn)題
21．為了測(cè)定實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)期存放的Na2SO3固體的純度，準(zhǔn)確稱(chēng)取M g固體樣品，配成250 mL溶液。設(shè)計(jì)了以下兩種實(shí)驗(yàn)方案：
方案I：取50.00 mL上述溶液→加入足量的鹽酸酸化的BaCl2溶液→操作I→洗滌→操作Ⅱ→稱(chēng)量，得到沉淀的質(zhì)量為m1 g
方案Ⅱ：取50.00 mL上述溶液，用a mol/L 的酸性KMnO4溶液進(jìn)行滴定。
實(shí)驗(yàn)中所記錄的數(shù)據(jù)如下表：
滴定次數(shù)
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
1
2
3
4
待測(cè)溶液體積/mL
50.00
50.00
50.00
50.00
滴定管初讀數(shù)/mL
0.00
0.20
0.10
0.15
滴定管末讀數(shù)/mL
20.95
21.20
20.15
21.20
(1)配制250 mL Na2SO3溶液時(shí)，必須用到的實(shí)驗(yàn)儀器有：燒杯、玻棒、滴管、藥匙和_______________、_________________。
(2)操作I為_(kāi)_________________操作Ⅱ?yàn)開(kāi)_____________
(3)在方案Ⅱ中滴定終點(diǎn)的判斷方法是_______________________________。
(4) 在方案Ⅱ中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_(kāi)_________________________
(5)根據(jù)方案Ⅱ所提供的數(shù)據(jù)，計(jì)算Na2SO3的純度為_(kāi)__________。(寫(xiě)成分?jǐn)?shù)形式)
(6)有同學(xué)提出方案Ⅲ，取50.00mL上述溶液→加入足量的鹽酸酸化的硝酸鋇溶液→操作I→洗滌→操作Ⅱ→稱(chēng)重，則上述實(shí)驗(yàn)中，由于操作錯(cuò)誤所引起的實(shí)驗(yàn)誤差分析正確的是_____(填序號(hào))。
a．方案I中如果沒(méi)有洗滌操作，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏小
b．方案I中如果沒(méi)有操作Ⅱ，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏大
c．方案Ⅲ中如果沒(méi)有洗滌操作，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏小
d．方案Ⅲ中如果沒(méi)有操作Ⅱ，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏大

參考答案
1．D
【解析】A. 托盤(pán)天平用于粗略稱(chēng)量藥品的質(zhì)量，能準(zhǔn)確到0.1g，不能精確到0.01g，故不能用托盤(pán)天平稱(chēng)取12.35g的食鹽，故A錯(cuò)誤；
B. 高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠，故不能用堿式滴定管量取高錳酸鉀溶液，應(yīng)用酸式滴定管量取，故B錯(cuò)誤；
C. 因?yàn)榇温人徕c溶液有強(qiáng)氧化性和漂白性，會(huì)使pH試紙褪色，故不能用pH試紙測(cè)次氯酸鈉溶液的pH值，故C錯(cuò)誤；
D. 中和熱的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中， NaOH溶液稍過(guò)量，可以保證鹽酸溶液完全被中和，從而提高實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度，故D正確故答案選D。
2．D
【解析】
【分析】
A項(xiàng)，加熱使平衡向右移動(dòng)，溶液堿性增強(qiáng)；B項(xiàng)，氫氧化鋁膠體具有吸附作用，可以做凈水劑；C. TiCl4屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，能夠發(fā)生水解；D.加入氫氧化鈉溶液，中和了鹽酸，平衡右移，促進(jìn)SnCl2的水解。
【詳解】
A項(xiàng)，加熱使平衡向右移動(dòng)，溶液堿性增強(qiáng)，有利于除油污，A正確； B項(xiàng)，鋁離子水解生成氫氧化鋁膠體，可以做凈水劑，B正確；C項(xiàng)，TiCl4屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，水解可以生成TiO2·xH2O，加熱失水可得TiO2，C正確；加入氫氧化鈉溶液，中和了鹽酸，平衡向氯化亞錫水解的方向進(jìn)行，所以配制氯化亞錫溶液時(shí)應(yīng)加入鹽酸，D錯(cuò)誤；正確選項(xiàng)D。
3．C
【解析】
【詳解】
A. 反應(yīng)的△H>0，△Sc(H＋)正確。
當(dāng)a=1時(shí)，兩溶液恰好反應(yīng)得到氯化銨溶液，依據(jù)質(zhì)子守恒可知c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，所以D正確。
點(diǎn)睛：分析溶液中的守恒關(guān)系時(shí)，先要分析溶液中存在的各種弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽的水解平衡，找出溶液中存在的各種粒子，然后寫(xiě)出溶液中的電荷守恒式、物料守恒式和質(zhì)子守恒式。如，無(wú)論本題中兩種溶液以何種比例混合，都存在相同的電荷守恒式：c(H+)+ c(NH)＝c(OH－)+c(Cl－)；當(dāng)a=2時(shí)，由于兩溶液體積相同，而鹽酸的物質(zhì)的量濃度是氨水的2倍，所以混合后一定有物料守恒:
c(Cl-)＝2c(NH4+)＋2c(NH3·H2O)；所謂質(zhì)子守恒，就是水電離的氫離子的物質(zhì)的量等于水電離的氫氧根離子，在NH4Cl
溶液中，由于一個(gè)NH4+水解時(shí)結(jié)合了一個(gè)水電離的OH-，所以質(zhì)子守恒式為：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
15．C
【解析】
A項(xiàng)，pH=5時(shí)c(H+)=10-5，由圖可得此時(shí)=0，又因?yàn)橐辉酘R溶液為0.1mol·L-1，所以c(R-)＝c(HR)=0.05mol·L-1，所以此時(shí)c(R-)≠c(H+)，則0.1mol·L－1HR溶液的pH不是5，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由已知HR溶液中存在著HR分子，所以HR為弱酸，==Ka/Kw，溫度不變時(shí)Ka/Kw的值不變，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH=5時(shí)c(H+)=10-5，由圖可得此時(shí)=0，則Ka==10-5，當(dāng)通入0.1 mol NH3時(shí)，恰好反應(yīng)生成NH4R，又因?yàn)槌叵翹H3·H2O電離平衡常數(shù)K＝1.76×10－5，所以NH4R溶液中R-水解程度大于NH4+水解程度，NH4R溶液呈堿性，則c(NH4+)＞c(R－)＞c(OH－)＞c(H+)，故C正確；D項(xiàng)，由前面對(duì)A項(xiàng)的分析知，當(dāng)c(R-)＝c(HR)時(shí)，pH=5，所以溶液顯酸性，故D錯(cuò)誤。
16．B
【解析】
【詳解】
A. 在0.1mol?L-1 Na2SO3溶液溶液中物料守恒為：c(Na+)=2c(SO32―)+ 2c(HSO3―)+ 2c(H2SO3)，故錯(cuò)誤；
B. 在0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中物料守恒為c(Na+)=2c(CO32―)+ 2c(HCO3―)+ 2c(H2CO3)，電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(CO32―)+ c(HCO3―)+ c(OH-)，將鈉離子消去則有：c(OH-)-c(H+)＝c(HCO3-) + 2c(H2CO3)，故正確；
C. 向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L-1NaOH溶液反應(yīng)生成碳酸鈉和水，溶液中含有等物質(zhì)的量的碳酸鈉和碳酸氫鈉，因?yàn)樘妓岣x子水解程度大于碳酸氫根離子，溶液顯堿性，所以溶液中的碳酸氫根離子濃度大于碳酸根離子，應(yīng)為c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(H+)，故錯(cuò)誤；
D.常溫下，CH3COONa中物料守恒有c(Na+)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，CaCl2中物料守恒有2c(Ca2+)= c(Cl-)，所以有c(Na+)+ 2c(Ca2+)= c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)+ c(Cl-)，故錯(cuò)誤。故選B。
【點(diǎn)睛】
掌握溶液中的物料守恒和電荷守恒等關(guān)系式的書(shū)寫(xiě)是解題關(guān)鍵。物料守恒體現(xiàn)的是化合物中元素原子之間的比例關(guān)系，電荷守恒表示溶液中陽(yáng)離子的正電荷總數(shù)等于陰離子的負(fù)電荷總數(shù)。通過(guò)兩種守恒關(guān)系，可以推到第三種守恒，即質(zhì)子守恒。
17．900 1000 81.8(或900/11) ＜ 一定 一定是 ＞
【解析】
【詳解】
(1)①pH=12 的NaOH溶液中氫氧根離子濃度是0.01mol/L，pH=11的氫氧化鈉溶液中氫氧根離子濃度是0.001mol/L，設(shè)加入水的體積是V2，c1V1=c2(V1+V2)=0.01mol/L×0.1L=(0.1+V2)L，V2==0.9L=900mL；
②pH=12 的NaOH溶液中氫氧根離子濃度是0.01mol/L，pH=11的氫氧化鈉溶液中氫氧根離子濃度是0.001mol/L，pH=10的氫氧化鈉溶液中氫氧根離子濃度是0.0001mol/L，設(shè)加入pH=10的NaOH溶液體積是V2，
c1V1+c2V2=c3(V1+V2)=0.01mol/L×0.1L+0.0001mol/L×V2=0.001mol/L×(0.1+V2)，V2=1L=1000mL；
③pH=2的HCl溶液中氫離子濃度是0.01mol/L，設(shè)加入鹽酸的體積是V，
c(OH-)===0.001mol/L，V=81.8mL；
(2)pH相同的酸，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸性強(qiáng)的酸的pH的變化大，酸性較弱的酸的pH的變化小。據(jù)此得出酸性：HA＞HB；①在稀釋前兩種酸的pH相同，而兩種酸的酸性：HA＞HB，故在稀釋前兩種酸溶液的濃度c(HA)

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