主干知識梳理
1.從兩種角度理解化學(xué)反應(yīng)熱


2.反應(yīng)熱的表示方法——熱化學(xué)方程式
熱化學(xué)方程式書寫或判斷的注意事項(xiàng)
(1)注意ΔH的符號和單位:ΔH的單位為kJ·mol-1。
(2)注意測定條件:絕大多數(shù)的反應(yīng)熱ΔH是在25 ℃、101 kPa下測定的,此時可不注明溫度和壓強(qiáng)。
(3)注意熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù):熱化學(xué)方程式化學(xué)計量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)。
(4)注意物質(zhì)的聚集狀態(tài):氣體用“g”,液體用“l(fā)”,固體用“s”,溶液用“aq”。熱化學(xué)方程式中不用“↑”和“↓”。
(5)注意ΔH的數(shù)值與符號:如果化學(xué)計量數(shù)加倍,則ΔH也要加倍。逆反應(yīng)的反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號相反。
(6)對于具有同素異形體的物質(zhì),除了要注明聚集狀態(tài)外,還要注明物質(zhì)的名稱。
如:①S(單斜,s)+O2(g)===SO2(g)
ΔH1=-297.16 kJ·mol-1
②S(正交,s)+O2(g)===SO2(g)
ΔH2=-296.83 kJ·mol-1
③S(單斜,s)===S(正交,s)
ΔH3=-0.33 kJ·mol-1
3.蓋斯定律
(1)定律內(nèi)容
一定條件下,一個反應(yīng)不管是一步完成,還是分幾步完成,反應(yīng)的總熱效應(yīng)相同,即反應(yīng)熱的大小與反應(yīng)途徑無關(guān),只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)。
(2)常用關(guān)系式

專題六 化學(xué)反應(yīng)與能量變化
考點(diǎn)1 反應(yīng)熱、熱化學(xué)方程式

例1 (1)(2019·全國卷Ⅰ)我國學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。

可知水煤氣變換的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=________eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式:_________。
(2)(2018·天津高考)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得合成氣:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
已知上述反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:
化學(xué)鍵
C—H
C===O
H—H
CO(CO)
鍵能/kJ·mol-1
413
745
436
1075

則該反應(yīng)的ΔH=____________。
(3)(2017·天津高考)0.1 mol Cl2與焦炭、TiO2完全反應(yīng),生成一種還原性氣體和一種易水解成TiO2·xH2O的液態(tài)化合物,放熱4.28 kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為____________________________。
[批注點(diǎn)撥] 




[解析] (1)根據(jù)圖像,初始時反應(yīng)物的總能量為0,反應(yīng)后生成物的總能量為-0.72 eV,則ΔH=-0.72 eV,即ΔH小于0。由圖像可看出,反應(yīng)的最大能壘在過渡態(tài)2,則此能壘E正=1.86 eV-(-0.16 eV)=2.02 eV。由過渡態(tài)2初始反應(yīng)物COOH*+H*+H2O*和結(jié)束時生成物COOH*+2H*+OH*,可得反應(yīng)的方程式為COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*(或H2O*===H*+OH*)。
(2)化學(xué)反應(yīng)的焓變應(yīng)該等于反應(yīng)物鍵能減去生成物的鍵能,所以焓變?yōu)?4×413+2×745) kJ·mol-1-(2×1075+2×436) kJ·mol-1=+120 kJ·mol-1。
(3)根據(jù)題意可知生成的還原性氣體為CO,易水解的液態(tài)化合物應(yīng)為TiCl4,且由反應(yīng)式中Cl2的物質(zhì)的量為2 mol??捎嬎愠靓=-×2=-85.6 kJ·mol-1。
[答案] (1)小于 2.02 COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*(或H2O*===H*+OH*)
(2)+120 kJ·mol-1
(3)2Cl2(g)+TiO2(s)+2C(s)===TiCl4(l)+2CO(g)ΔH=-85.6 kJ·mol-1
 
1.反應(yīng)熱與焓變理解“六大誤區(qū)”
(1)誤認(rèn)為放熱反應(yīng)不需要加熱,吸熱反應(yīng)必須加熱。
(2)誤認(rèn)為鍵能越大能量越高,其實(shí)鍵能越大,物質(zhì)越穩(wěn)定,能量越低。
(3)誤認(rèn)為反應(yīng)條件不同時,ΔH也不同。其實(shí)在相同狀況下,相同的反應(yīng)物生成相同的生成物,ΔH相同,而與反應(yīng)的引發(fā)條件無關(guān)。
(4)誤認(rèn)為可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱與物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率有關(guān)。其實(shí)反應(yīng)熱與轉(zhuǎn)化率無關(guān),反應(yīng)放出或吸收的能量值與轉(zhuǎn)化率有關(guān)。
(5)燃燒熱是指101 kPa時,1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時放出的熱量,并不是1 mol可燃物燃燒時放出的熱量。
(6)中和熱不是指1 mol酸與1 mol堿中和時的熱效應(yīng),而是指中和反應(yīng)“生成1 mol H2O(l)”的熱效應(yīng)。
2.熱化學(xué)方程式書寫與正誤判斷易出現(xiàn)的5種常見錯誤
(1)“+”“-”漏寫或使用不正確。如放熱反應(yīng)未標(biāo)“-”。
(2)單位與熱量Q單位混淆。ΔH的單位為“kJ·mol-1(或kJ/mol)”,易錯寫成“kJ”。
(3)物質(zhì)的狀態(tài)標(biāo)注不正確。s、l、g和aq分別表示固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)和水溶液。
(4)ΔH的數(shù)值不正確。即ΔH的數(shù)值必須與方程式中的化學(xué)計量數(shù)相對應(yīng)。
(5)對概念的理解不正確。如燃燒熱是指1mol可燃物,且生成CO2(g)、H2O(l)、SO2(g)等;中和熱是指1 mol H+和1 mol OH-生成1 mol H2O(l)。

1.(2019·山東濟(jì)南歷城二中高三調(diào)研)已知反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)的能量變化如圖所示。下列說法正確的是(  )

A.常溫下,向體積為V L的容器中充入2 mol HI(g)充分反應(yīng),可吸收12.5 kJ的熱量
B.加入催化劑,分子的能量不變,但單位體積活化分子數(shù)增多,速率加快
C.其他條件不變,升高溫度,反應(yīng)速率加快,HI分解率不變
D.H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)的活化能Ea為12.5 kJ·mol-1
答案 B
解析 該反應(yīng)為可逆反應(yīng),充入2 mol HI(g)充分反應(yīng),反應(yīng)不能進(jìn)行到底,所以吸收的熱量小于12.5 kJ,A錯誤;加入催化劑,單位體積活化分子數(shù)增多,有效碰撞增多,速率加快,B正確;從圖表信息可知,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),其他條件不變,升高溫度,反應(yīng)速率加快,平衡右移,HI分解率增大,C錯誤;由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)的活化能Ea=(185-12.5) kJ·mol-1=172.5 kJ·mol-1,D錯誤。
2.(2019·湖南重點(diǎn)高中高三聯(lián)考)乙二醛(OHC—CHO)是一種重要化工產(chǎn)品。工業(yè)上,可用乙二醇
(HOCH2CH2OH)氣相氧化法制備乙二醛。
已知:①OHC—CHO(g)+2H2(g)HOCH2CH2OH(g)ΔH=-78 kJ·mol-1
②幾種化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:
化學(xué)鍵
H—H
O===O
H—O
鍵能/kJ·mol-1
436
497
463
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=________ kJ·mol-1。乙二醇?xì)庀嘌趸ㄖ苽湟叶┑臒峄瘜W(xué)方程式為________________________________。
答案?。?83 HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC—CHO(g)+2H2O(g) ΔH=-405 kJ·mol-1
解析 根據(jù)ΔH=反應(yīng)物的鍵能之和-生成物的鍵能之和,得ΔH=2×436 kJ·mol-1+497 kJ·mol-1-4×463 kJ·mol-1=-483 kJ·mol-1;
已知:①OHC—CHO(g)+2H2(g)HOCH2CH2OH(g) ΔH1=-78 kJ·mol-1,
②2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH2=-483 kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,將②-①得:HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC—CHO(g)+2H2O(g) ΔH=ΔH2-ΔH1=-483 kJ·mol-1-(-78 kJ·mol-1)=-405 kJ·mol-1。
考點(diǎn)2 蓋斯定律 焓變的計算

例2 (1)(2019·全國卷Ⅱ)環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)。回答下列問題:
已知:ΔH1=100.3 kJ·mol-1 ?、?br /> H2(g)+I(xiàn)2(g)===2HI(g)ΔH2=-11.0 kJ·mol-1  ②
對于反應(yīng):③
ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)(2018·北京高考)近年來,研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲。過程如下:

反應(yīng)Ⅰ:2H2SO4(l)===2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol-1
反應(yīng)Ⅲ:S(s)+O2(g)===SO2(g)ΔH3=-297 kJ·mol-1
反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式:__________________________________________。
[批注點(diǎn)撥] 


[解析] (1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)①+②可得反應(yīng)③,則
ΔH3=ΔH1+ΔH2=100.3 kJ?mol-1+(-11.0 kJ·mol-1)=89.3 kJ·mol-1。
(2)根據(jù)過程,反應(yīng)Ⅱ?yàn)镾O2催化歧化生成H2SO4和S,反應(yīng)為3SO2+2H2O===2H2SO4+S。應(yīng)用蓋斯定律,反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅲ得,2H2SO4(l)+S(s)===3SO2(g)+2H2O(g) ΔH=ΔH1+ΔH3=(+551 kJ·mol-1)+(-297 kJ·mol-1)=+254 kJ·mol-1,則反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式為3SO2(g)+2H2O(g)===2H2SO4(l)+S(s) ΔH=-254 kJ·mol-1。
[答案] (1)89.3
(2)3SO2(g)+2H2O(g)===2H2SO4(l)+S(s)
ΔH2=-254 kJ·mol-1
 
1.根據(jù)蓋斯定律計算ΔH的步驟和方法

2.比較反應(yīng)熱大小常見的三類情況
(1)同一反應(yīng)的生成物狀態(tài)不同時,
如A(g)+B(g)===C(g) ΔH1
A(g)+B(g)===C(l) ΔH2,則ΔH1>ΔH2
(2)同一反應(yīng)物狀態(tài)不同時,
如A(s)+B(g)===C(g) ΔH1
A(g)+B(g)===C(g) ΔH2,則ΔH1>ΔH2
比較方法:利用兩個反應(yīng)相減得到一個物質(zhì)狀態(tài)變化的熱效應(yīng),利用此熱效應(yīng)大于0或小于0比較ΔH1、ΔH2大小。
(3)兩個有聯(lián)系的反應(yīng)相比較時,
如①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1
②C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH2
比較方法:生成CO2放出的熱量大于生成CO放出的熱量,則ΔH1

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