【學(xué)習(xí)新知】
知識(shí)點(diǎn)一 分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定
1．分子結(jié)構(gòu)的最早測(cè)定方法
早年的科學(xué)家主要靠對(duì)物質(zhì)的__________進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)得出規(guī)律后進(jìn)行推測(cè)分子的結(jié)構(gòu)。
2．現(xiàn)代的分子結(jié)構(gòu)測(cè)定方法
科學(xué)家應(yīng)用__________、晶體X射線衍射等現(xiàn)代儀器和方法測(cè)定分子的結(jié)構(gòu)。
3．紅外光譜儀工作原理
(1)原理：當(dāng)一束紅外線透過(guò)分子時(shí)，分子會(huì)吸收跟它的某些化學(xué)鍵的__________相同的紅外線，再記錄到圖譜上呈現(xiàn)_________。通過(guò)和已有譜圖庫(kù)比對(duì)，或通過(guò)量子化學(xué)計(jì)算，可以分析出分子中含有何種_______或_______的信息。
(2)紅外光譜儀原理示意圖
4．質(zhì)譜法(相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定)
用高能電子流轟擊樣品分子，使分子失去電子變成帶正電荷的分子離子和碎片離子等粒子。分子離子和碎片離子各自具有不同的相對(duì)質(zhì)量，它們?cè)诖艌?chǎng)的作用下到達(dá)檢測(cè)器的時(shí)間因相對(duì)質(zhì)量而先后有別，其結(jié)果被記錄為質(zhì)譜圖。
如甲苯分子的質(zhì)譜圖：
讀譜：相對(duì)分子質(zhì)量＝最大質(zhì)荷比，甲苯的相對(duì)分子質(zhì)量為92。
知識(shí)點(diǎn)二 多樣的分子空間結(jié)構(gòu)
1．三原子分子的空間結(jié)構(gòu)
三原子分子的空間結(jié)構(gòu)有_______形和_______形兩種。
CO2呈_______形，H2O呈_______形，鍵角_______。
2．四原子分子的空間結(jié)構(gòu)
大多數(shù)四原子分子采取_______形和_______形兩種空間結(jié)構(gòu)。
甲醛(CH2O)分子呈_______形，鍵角約_______，氨分子呈_______形，鍵角_______。
3．五原子分子的空間結(jié)構(gòu)
五原子分子的空間結(jié)構(gòu)更多，最常見(jiàn)的是_______形。
甲烷鍵角為_(kāi)______。
知識(shí)點(diǎn)三 價(jià)層電子對(duì)互斥模型
1．價(jià)層電子對(duì)互斥模型
分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周?chē)摹皟r(jià)層電子對(duì)”___________的結(jié)果。
2．價(jià)層電子對(duì)
VSEPR的“價(jià)層電子對(duì)”是指分子中的__________與結(jié)合原子間的_________和中心原子上的_________。
3．價(jià)層電子對(duì)確定方法
價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝______________＋______________。
中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)＝ eq \f(1,2) (a－xb)。其中：
a表示中心原子的_________。
對(duì)于主族元素：a＝_____________________。
對(duì)于陽(yáng)離子：a＝______________－離子的電荷數(shù)。
對(duì)于陰離子：a＝______________＋離子的電荷數(shù)(絕對(duì)值)。
x表示_____________________。
b表示與中心原子結(jié)合的原子______________，氫為_(kāi)____，其他原子為“_____________________”。
4．VSEPR模型與分子或離子的空間結(jié)構(gòu)
σ鍵電子對(duì)數(shù)＋中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)＝價(jià)層電子對(duì)數(shù) eq \(――――――――→,\s\up7(價(jià)層電子對(duì)互斥模型)) VSEPR模型 eq \(―――――――→,\s\up7(略去孤電子對(duì))) 分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。
知識(shí)點(diǎn)四 雜化軌道理論簡(jiǎn)介
為了解釋_______等分子的空間構(gòu)型，美國(guó)化學(xué)家_______于1931年提出了雜化軌道理論。
1．sp3雜化與CH4分子的空間構(gòu)型
(1)雜化軌道的形成
碳原子2s軌道上的1個(gè)電子進(jìn)入2p空軌道，____個(gè)2s軌道和____個(gè)2p軌道“混合”，形成_______相等、_______相同的______個(gè)sp3雜化軌道。
基態(tài)原子軌道 激發(fā)態(tài)原子軌道 雜化軌道
sp3雜化軌道的空間構(gòu)型
4個(gè)sp3雜化軌道在空間呈___________，軌道之間的夾角為_(kāi)______，每個(gè)軌道上都有一個(gè)未成對(duì)電子。
(2)共價(jià)鍵的形成
碳原子的4個(gè)_______軌道分別與4個(gè)氫原子的_______軌道重疊，形成4個(gè)相同的_______鍵。

(3)CH4分子的空間構(gòu)型
CH4分子為空間__________結(jié)構(gòu)，分子中C—H鍵之間的夾角都是_______。
(4)正四面體結(jié)構(gòu)的分子或離子的中心原子，一般采用sp3雜化軌道形成共價(jià)鍵，如CCl4、 NH4+等。金剛石中的碳原子、晶體硅和石英（SiO2）晶體中的硅原子也是采用sp3雜化軌道形成共價(jià)鍵的。
2．雜化軌道理論的要點(diǎn)
(1)原子軌道的雜化只有在形成分子的過(guò)程中才會(huì)發(fā)生，孤立的原子是不可能發(fā)生雜化的。
(2)雜化前后軌道數(shù)目_______。
(3)只有能量_______的軌道才能雜化(如2s和2p)。
(4)雜化軌道成鍵時(shí)要滿足化學(xué)鍵間____________原理。雜化軌道間的_______決定分子的空間構(gòu)型。
(5)雜化軌道所形成的化學(xué)鍵全部為_(kāi)______鍵。
3．雜化軌道類(lèi)型及其空間結(jié)構(gòu)
(1)sp3雜化軌道
(2)sp雜化軌道
(3)sp2雜化軌道
【交流討論】填寫(xiě)下表
核心考點(diǎn)一：價(jià)層電子對(duì)互斥模型
【例1】用價(jià)層電子對(duì)互斥模型分別預(yù)測(cè)H2S和BF3的空間結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是( )
A．直線形 三角錐形 B．V形 三角錐形
C．直線形 平面三角形 D．V形 平面三角形
【歸納小結(jié)】
用價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷共價(jià)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)
(1)確定中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)
①對(duì)于ABx型分子，σ鍵電子對(duì)數(shù)＝B原子的個(gè)數(shù)，如H2O的中心原子是O，有2對(duì)σ鍵電子對(duì)。
②中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)＝ eq \f(1,2) (a－xb)，其中a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，b為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)。
③對(duì)于陽(yáng)(或陰)離子來(lái)說(shuō)，a為中心原子的價(jià)電子數(shù)減去(或加上)離子的電荷數(shù)(絕對(duì)值)。
④中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)數(shù)＋中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)。
(2)根據(jù)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定VSEPR模型
(3)略去孤電子對(duì)，確定分子的空間結(jié)構(gòu)，示例如下：
【變式訓(xùn)練1】下列分子或離子中，含有孤電子對(duì)的是( )
A．H2O B．CH4C．SiH4 D．CO2
【變式訓(xùn)練2】用價(jià)層電子對(duì)互斥模型分別預(yù)測(cè)H2S和BF3的空間結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是( )
A．直線形 三角錐形 B．V形 三角錐形
C．直線形 平面三角形 D．V形 平面三角形
核心考點(diǎn)二：雜化軌道理論
【例2】下列有關(guān)雜化軌道理論的說(shuō)法中正確的是( )
A．NCl3分子呈三角錐形，這是氮原子采取sp2雜化的結(jié)果
B．sp3雜化軌道是由能量相近的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的4個(gè)sp3雜化軌道
C．中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)一定是四面體形
D．AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形
【歸納小結(jié)】常見(jiàn)分子(離子)的雜化類(lèi)型和空間構(gòu)型
【變式訓(xùn)練】三聚氰胺是氰胺(H2N—C≡N)的三聚體，已知三聚氰胺的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)寫(xiě)出基態(tài)碳原子的電子排布式____________。
(2)氰胺中—C≡N中的氮原子、三聚氰胺環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的氮原子和氨基中的氮原子，這三種氮原子的雜化軌道類(lèi)型分別是________、________、________。
(3)一個(gè)三聚氰胺分子中有________個(gè)σ鍵。
(4)三聚氰胺與三聚氰酸()分子相互結(jié)合，在腎臟內(nèi)易形成結(jié)石。三聚氰酸分子中碳原子采取________雜化。該分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中，形成雙鍵的兩個(gè)原子之間的共價(jià)鍵是________(填字母)。
A．兩個(gè)σ鍵 B．兩個(gè)π鍵
C．一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵
核心考點(diǎn)三：VSEPR模型與中心原子的雜化軌道類(lèi)型
【例3】下表中各粒子、粒子對(duì)應(yīng)的空間結(jié)構(gòu)及解釋均正確的是( )
【歸納小結(jié)】
1．用價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷雜化軌道類(lèi)型
先計(jì)算價(jià)層電子對(duì)數(shù)，在根據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷雜化軌道數(shù)目、類(lèi)型及空間結(jié)構(gòu)。
2．根據(jù)已知分子結(jié)構(gòu)判斷雜化軌道類(lèi)型若已知分子結(jié)構(gòu)，可以根據(jù)分子結(jié)構(gòu)判斷雜化軌道類(lèi)型。
雜化軌道只能用于形成σ鍵或者用來(lái)容納孤電子對(duì)，而兩個(gè)原子之間只能形成一個(gè)σ鍵，故有下列關(guān)系：
雜化軌道數(shù)＝中心原子孤電子對(duì)數(shù)＋配位數(shù)，再由雜化軌道數(shù)判斷雜化類(lèi)型。例如：
【變式訓(xùn)練】硅、鍺(Ge)及其化合物廣泛應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域。SiCl4與N-甲基咪唑()反應(yīng)可以得到M2＋，其結(jié)構(gòu)如圖所示：
N-甲基咪唑分子中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)__________，H、C、N的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)___________，1個(gè)M2＋中含有________個(gè)σ鍵。
【基礎(chǔ)練】
1．下列說(shuō)法中，正確的是( )。
A．雜化軌道只用于形成鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)
B．凡是中心原子采取雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)都是正四面體形
C．凡是型的共價(jià)化合物，其中心原子A均采用雜化軌道成鍵
D．屬于型共價(jià)化合物，中心原子S采取sp雜化軌道成鍵
2．下列分子中的中心原子是雜化的是( )。
A．B．C．D．
3．關(guān)于和的說(shuō)法中，正確的是( )。
A．C和S上都沒(méi)有孤電子對(duì)
B．C和S都是雜化
C．都是型，所以空間結(jié)構(gòu)都是直線形
D．的空間結(jié)構(gòu)是直線形，的空間結(jié)構(gòu)是V形
4．下列離子的VSEPR模型與離子的空間結(jié)構(gòu)一致的是( )。
A．B．C．D．
5．下列粒子的VSEPR模型為四面體且其空間結(jié)構(gòu)為V形的是( )。
A．B．C．D．
6．下列各組粒子的空間結(jié)構(gòu)相同的是( )。
①和；②和；③和；④和；⑤和。
A．全部B．①②③⑤C．③④⑤D．②⑤
7．幾種含氯陰離子的信息如表所示：
下列推斷不正確的是( )
A．和的價(jià)電子總數(shù)相同
B．M的化學(xué)式為
C．中氯原子的雜化類(lèi)型都為
D．M的空間結(jié)構(gòu)為Ⅴ形
8．正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
（1）雜化軌道只用于形成共價(jià)鍵（ ）
（2）中心原子若通過(guò)雜化軌道成鍵，則該分子一定為正四面體形結(jié)構(gòu)（ ）
（3）為三角錐形，N發(fā)生雜化（ ）
（4）只要分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子均為雜化（ ）
（5）中心原子是sp雜化的，其分子的空間結(jié)構(gòu)不一定為直線形（ ）
（6）價(jià)層電子對(duì)互斥模型中，鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)（ ）
9．完成下表中的空白：
10．A、B、C、D、E為短周期元素且它們的原子序數(shù)依次增大，A的核外電子總數(shù)與其周期序數(shù)相同；D原子的L層中，成對(duì)電子與未成對(duì)電子占據(jù)的軌道數(shù)相同，并且無(wú)空軌道；B原子的L層中未成對(duì)電子數(shù)與D相同，但還有空軌道；D與E同族。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A與其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，一種化合物分子呈三角錐形，該分子的化學(xué)式為_(kāi)_____，其中心原子的雜化方式為_(kāi)_____；A分別與B、C、D形成的共價(jià)化合物中既含有極性共價(jià)鍵，又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是______（填化學(xué)式，任意寫(xiě)出三種）。
（2）這些元素形成的含氧酸根離子中，其中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的酸根離子是______（填化學(xué)式，下同）；酸根離子呈三角錐形結(jié)構(gòu)的是______。
（3）分子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_____；根據(jù)電子云重疊方式的不同，該分子中共價(jià)鍵的類(lèi)型為_(kāi)_____。
（4）B的一種氫化物相對(duì)分子質(zhì)量是26，其分子中鍵和鍵的數(shù)目之比為_(kāi)_____。
【提升練】
1．As2O3(砒霜)是兩性氧化物，分子結(jié)構(gòu)如圖所示，與鹽酸反應(yīng)能生成AsCl3，AsCl3和LiAlH4反應(yīng)的產(chǎn)物之一為AsH3。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．As2O3分子中As原子的雜化方式為sp3
B．AlHeq \\al(－,4)的價(jià)層電子對(duì)互斥模型是正四面體形
C．AsCl3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，As原子的雜化方式為sp3
D．AsH3分子的鍵角為120°
2．氨基乙酸鈉(H2NCH2COONa)用于有機(jī)產(chǎn)品的合成、工業(yè)洗滌劑中間體以及生化研究。下列說(shuō)法正確的是( )
A．碳、氮原子的雜化類(lèi)型相同
B．氨基乙酸鈉中心原子N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4
C．1 ml氨基乙酸鈉分子中所含σ鍵為10 ml
D．氮原子和與其成鍵的另外三個(gè)原子在同一平面內(nèi)
3．“●”表示上述相關(guān)元素的原子，“O”表示氫原子，小黑點(diǎn)“·”表示沒(méi)有形成共價(jià)鍵的最外層電子，短線表示共價(jià)鍵。下列關(guān)于幾種分子的說(shuō)法正確的是（ ）
A．上述分子中，中心原子采取sp3雜化的只有①②
B．①分子為正四面體結(jié)構(gòu)，④分子為平面形結(jié)構(gòu)
C．②分子中σ鍵數(shù)與π鍵數(shù)之比為2:1
D．四種分子的鍵角由大到小的順序②>③>①>④
4．三氧化硫在表面活性劑和離子交換樹(shù)脂生產(chǎn)中，廣泛用作反應(yīng)劑、染料中間體的生產(chǎn)、石油潤(rùn)滑餾分的磺化和酸精制、可用于合成磺胺、硫酸、氯磺酸、氨基磺酸、硫酸二甲酯、洗滌劑等。
(1)藍(lán)礬(CuSO4·5H2O)的結(jié)構(gòu)如圖所示：
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 的空間結(jié)構(gòu)是____________，其中S原子的雜化軌道類(lèi)型是________。
(2)氣態(tài)SO3分子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______；將純液態(tài)SO3冷卻到289.8 K時(shí)凝固得到一種螺旋狀單鏈結(jié)構(gòu)的固體，其結(jié)構(gòu)如圖，此固態(tài)SO3中S原子的雜化軌道類(lèi)型是________。
5．氯吡苯脲是一種常用的膨大劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它是經(jīng)國(guó)家批準(zhǔn)使用的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
(1)氯元素基態(tài)原子核外電子的未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)_______。
(2)氯吡苯脲晶體中，氮原子的雜化軌道類(lèi)型有__________，羰基碳原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______。
(3)已知，可用異氰酸苯酯與2-氯-4-氨基吡啶反應(yīng)生成氯吡苯脲：
反應(yīng)過(guò)程中，每生成1 ml氯吡苯脲，斷裂______ml σ鍵，斷裂______ml π鍵。
模塊一 思維導(dǎo)圖串知識(shí)
模塊二 基礎(chǔ)知識(shí)全梳理（吃透教材）
模塊三 核心考點(diǎn)精準(zhǔn)練
模塊四 小試牛刀過(guò)關(guān)測(cè)
1．了解分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定方法。
2．認(rèn)識(shí)共價(jià)分子結(jié)構(gòu)的多樣性和復(fù)雜性。
3．理解價(jià)層電子對(duì)互斥模型的含義，并能判斷簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。
4．了解雜化軌道理論的基本內(nèi)容。能根據(jù)有關(guān)理論判斷簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。
分子或離子
孤電子對(duì)數(shù)
價(jià)層電子對(duì)數(shù)
VSEPR模型名稱(chēng)
分子或離子的
空間結(jié)構(gòu)名稱(chēng)
CO2
0
2
直線形
直線形
SO2
1
3
平面三角形
V形
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
0
3
平面三角形
平面三角形
H2O
2
4
四面體形
V形
NH3
1
4
四面體形
三角錐形
CH4
0
4
正四面體形
正四面體形
雜化軌道類(lèi)型
sp
sp2
sp3
參與雜化的原子軌道及數(shù)目
1個(gè)s軌道和1個(gè)p軌道
1個(gè)s軌道和2個(gè)p軌道
1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道
雜化軌道的數(shù)目
雜化軌道間的夾角
空間結(jié)構(gòu)名稱(chēng)
實(shí)例
CO2、C2H2
BF3、HCHO
CH4、CCl4
CH4
NH3
H2O
CO2
分子空間構(gòu)型
雜化軌道類(lèi)型
雜化軌道
空間構(gòu)型
中心原子
孤電子對(duì)數(shù)
成鍵類(lèi)型及個(gè)數(shù)
同類(lèi)分子
AB4型分子或離子
NCl3、PCl3等
H2S、SCl2等
CS2
σ鍵電子對(duì)數(shù)
孤電子對(duì)數(shù)
價(jià)層電子對(duì)數(shù)
電子對(duì)的排列方式
VSEPR模型
分子或離子的空間結(jié)構(gòu)
實(shí)例
2
0
2
直線形
直線形
HgCl2、BeCl2、CO2
3
0
3
平面三角形
平面三角形
BF3、BCl3
2
1
V形
SnBr2、PbCl2
4
0
4
四面體形
正四面體形
CH4、CCl4
3
1
三角錐形
NH3、NF3
2
2
V形
H2O
雜化類(lèi)型
分子類(lèi)型
空間構(gòu)型
舉例
sp3
AB4
正四面體
CH4、CCl4、NH4+、金剛石等
AB3C
四面體
CH3Cl、CH3CH3等
AB3
三角錐
NH3、NF3等
AB2
V形
H2O、H2S
sp2
AB3
平面三角形
BF3、AlCl3、、苯環(huán)等
sp
AB2
直線形
CO2、CS2、等
選項(xiàng)
粒子
空間結(jié)構(gòu)
解釋
A
氨基負(fù)離子(NH eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )
直線形
N原子采用sp雜化
B
二氧化硫(SO2)
V形
S原子采用sp3雜化，與H2O中的O原子雜化形式相同
C
乙炔(C2H2)
直線形
C原子采用sp雜化且C原子的價(jià)電子均參與成鍵
D
碳酸根離子(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
三角錐形
C原子采用sp3雜化
價(jià)層電子對(duì)數(shù)
雜化軌道數(shù)
雜化類(lèi)型
雜化軌道的
空間結(jié)構(gòu)
VSEPR模型
2
2
sp
直線形
直線形
3
3
sp2
平面正三角形
平面正三角形
4
4
sp3
正四面體
正四面體
代表物
雜化軌道數(shù)
雜化軌道類(lèi)型
CO2
0＋2＝2
sp
CH2O
0＋3＝3
sp2
CH4
0＋4＝4
sp3
SO2
1＋2＝3
sp2
NH3
1＋3＝4
sp3
H2O
2＋2＝4
sp3
陰離子
M
中心元素化合價(jià)
+5
+3
+1
中心原子雜化類(lèi)型
原子總數(shù)
粒子
中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)
中心原子的雜化軌道類(lèi)型
空間結(jié)構(gòu)
3
4
5

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