考查氧化還原反應的基本概念；判斷氧化性、還原性的強弱；計算反應轉(zhuǎn)移的電子數(shù)；判斷或書寫電極反應；配平或書寫氧化還原反應方程式。
氧化還原反應的考查，重點是應用氧化還原基本概念及其規(guī)律解決情境問題。
氧化還原反應：反應前后有元素化合價發(fā)生變化的反應。
氧化還原反應的實質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移（得失或偏移），得失電子守恒。
化合價降低，得到電子，發(fā)生還原反應
化合價升高，失去電子，發(fā)生氧化反應
較強氧化性 較強還原性 較弱還原性 較弱氧化性
轉(zhuǎn)移電子數(shù)=得電子總數(shù)=失電子總數(shù)=化合價降低總數(shù)=化合價升高總數(shù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)=變價原子數(shù)×│化合價的差│×eˉ
A．生成1 ml N2O，轉(zhuǎn)移4 ml 電子B．H2O是氧化產(chǎn)物C．NH2OH既是氧化劑又是還原劑D．若設(shè)計成原電池，F(xiàn)e2+為負極產(chǎn)物
例1（2023浙江1月卷，6）關(guān)于反應2NH2OH + 4Fe3+ === N2O↑ + 4Fe2+ + 4H+ + H2O， 下列說法正確的是
例2（2024北京卷，10）可采用Deacn催化氧化法將工業(yè)副產(chǎn)物HCl制成Cl2，實現(xiàn)氯資源的再利用。反應的熱化學方程式：4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g) △H=-114.4kJ·ml-1。下圖所示為該法的一種催化機理。下列說法不正確的是
D．圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應中有兩個屬于氧化還原反應
化合價的變化角度進行分析
循環(huán)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中物質(zhì)變化分析思路：1.箭頭進入的是反應物，箭頭指出的是生成物2.若上一步生成某物質(zhì)，下一步該物質(zhì)又參與反應，則該物質(zhì)為中間產(chǎn)物3.若某物質(zhì)參加反應，后又生成該物質(zhì)，且其質(zhì)量不變，則該物質(zhì)為催化劑。
規(guī)律：氧化性：氧化劑 > 氧化產(chǎn)物 還原性：還原劑 > 還原產(chǎn)物
2 氧化還原反應規(guī)律及應用
較強氧化性 較強還原性 較弱還原性 較弱氧化性
①根據(jù)氧化還原反應方程式判斷氧化性、還原性強弱
左邊 > 右邊
應用：判斷物質(zhì)的氧化性或還原性的強弱。
注意：氧化性、還原性強弱是指得失電子的難易程度，與數(shù)目無關(guān)。
例3（2024江蘇，11）室溫下，根據(jù)下列實驗過程及現(xiàn)象，能驗證相應實驗結(jié)論的是
②根據(jù)“三個表”判斷氧化性、還原性強弱
氧化性：Fe3+>Cu2+>Fe2+
例4（2022遼寧，7）下來類比或推理合理的是
②根據(jù)“三表”判斷氧化性、還原性強弱
例5（2024北京，19節(jié)選）某小組同學向pH=1的0.5 ml·L-1的FeCl3溶液中分別加入過量的Cu粉、Zn粉和Mg粉，探究溶液中氧化劑的微粒及其還原產(chǎn)物。（1）理論分析 依據(jù)金屬活動性順序，Cu、Zn、Mg中可將Fe3+還原為Fe的金屬是 。
條件：與同一物質(zhì)反應，一般越易進行或反應越劇烈，物質(zhì)的氧化性或還原性越強。價態(tài)：不同氧化劑與同一還原劑反應時，氧化產(chǎn)物的價態(tài)越高氧化劑的氧化性越強。價態(tài)：不同還原劑與同一氧化劑反應時，還原產(chǎn)物的價態(tài)越低還原劑的還原性越強。
③根據(jù)反應條件和產(chǎn)物價態(tài)高低判斷氧化性、還原性強弱
例6（2021河北，10）關(guān)于非金屬含氧酸及其鹽的性質(zhì)，下列說法正確的是
D．濃HNO3和稀HNO3與Cu反應的還原產(chǎn)物分別為NO2和NO，故稀HNO3氧化性更強
例7（2020天津，13節(jié)選）（3）Fe、C、Ni能與Cl2反應，其中C和Ni均生成二氯化物，由此推斷FeCl3、CCl3和Cl2的氧化性由強到弱的順序為 。
CCl3＞Cl2＞FeCl3
濃度：同一種物質(zhì)濃度越大，氧化性(或還原性)越強。溫度：同一種物質(zhì)，溫度越高其氧化性(或還原性)越強。酸堿度：同一種物質(zhì)，所處環(huán)境酸(堿)性越強其氧化性(或還原性)越強。
④根據(jù)濃度、溫度或酸堿度判斷氧化性、還原性強弱
（1）濃鹽酸與MnO2混合加熱生成氯氣。氯氣不再逸出時，固液混合物A中仍存在鹽酸和MnO2。①反應的離子方程式是 。②電極反應式：i.還原反應：MnO2+2e－+4H+=Mn2++2H2O ii.氧化反應： 。③根據(jù)電極反應式，分析A中仍存在鹽酸和MnO2的原因。 i.隨c(H+)降低或c(Mn2+)濃度升高，MnO2氧化性減弱。 ii.隨c(Cl－)降低， 。④補充實驗證實了③中的分析。a是 ，b是 。（2）利用c(H+)濃度對MnO2氧化性的影響，探究鹵素離子的還原性。相同濃度的KCl、KBr和KI溶液，能與MnO2反應所需的最低c(H+)由大到小的順序是 。
例8（2021北京，19節(jié)選）某小組探究鹵素參與的氧化還原反應，從電極反應角度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化規(guī)律。
2Cl－ - 2e－ =Cl2↑
Cl－還原性減弱或Cl2 的氧化性增強
MnSO4固體或飽和溶液
規(guī)律：氧化還原反應可看作是“強者先行”的反應。 在濃度相差不大的溶液中，若同時含有幾種氧化劑時，氧化性強的粒子先反應， 若同時含有幾種還原劑時，還原性強的粒子先反應，如還原性：I－ >Fe2+>Br－。
應用：判斷溶液中粒子反應的先后順序。
（1）②通入Cl2的過程中，若氧化產(chǎn)物只有一種，反應的化學方程式為 ； 若反應物用量比 ＝1.5時，氧化產(chǎn)物為 。
例9（2021年全國甲卷，26節(jié)選）碘(紫黑色固體，微溶于水)及其化合物廣泛用于醫(yī)藥、染料等方面?；卮鹣铝袉栴}：I2的一種制備方法如圖所示：
FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2
設(shè)n(Cl2)=1.5 ml，n(FeI2)=1 ml，2I－ ＋ Cl2 === I2 ＋ 2Cl－，2Fe2+ + Cl2 === 2Fe3+ + 2Cl－。
規(guī)律： 當元素化合價處在最高價，只有氧化性；處在最低價，只有還原性； 處在中間價，既有氧化性又有還原性。
應用：判斷反應中物質(zhì)具有氧化性或還原性。
①價態(tài)與氧化性和還原性的關(guān)系
歸中規(guī)律：“高價+低價→中間價”，簡記為“只靠攏，不交叉”。
歧化規(guī)律：“中間價→高價+低價”。
應用：判斷同種元素不同價態(tài)物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應的可能性; 推斷信息型氧化還原反應中的生成物。
鄰位轉(zhuǎn)化規(guī)律：發(fā)生氧化還原反應時，其價態(tài)一般先變?yōu)猷徫粌r態(tài)。
②含不同價態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應時，該元素價態(tài)的變化規(guī)律
B．①中水發(fā)生氧化反應，②中水發(fā)生還原反應
例10（2023北京，12）離子化合物Na2O2和CaH2與水的反應分別為
電子得失守恒：氧化劑得電子總數(shù)=還原劑失電子總數(shù)。
化合價升降守恒：氧化劑中元素化合價降低總數(shù)=還原劑中元素化合價升高總數(shù)。
質(zhì)量守恒：反應前后原子的種類和質(zhì)量不變。
電荷守恒：離子反應前后，陰陽離子所帶電荷總數(shù)相等。
例11（2023遼寧，5）我國古代四大發(fā)明之一黑火藥的爆炸反應為： S + 2KNO3 + 3C ===K2S + N2↑ + 3CO2↑NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法不正確的是
B．每生成2.8 g N2轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為NA
n(e-)=n(氧化劑)×變價原子個數(shù)×│化合價的差(左邊價-右邊價)│ =n(還原劑)×變價原子個數(shù)×│化合價的差(左邊價-右邊價)│
~3×4e- =12e-
第一步：列物質(zhì)，標變價——列出部分反應物或生成物，標出反應前后變價元素的化合價；
第二步：算得失，配系數(shù)——通過求最小公倍數(shù)法使化合價升價相等，確定氧化劑、還原劑、 氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的化學計量數(shù)；
第三步：看環(huán)境，補物質(zhì)——看所給溶液的酸堿性，根據(jù)守恒規(guī)律補齊缺項；
第四步：查守恒，寫答案——檢查是否符合守恒規(guī)律，寫出最后答案。
（4）守恒規(guī)律及其應用
②書寫或配平氧化還原反應方程式
②氧化還原反應方程式的書寫與配平
熟悉常見氧化劑或還原劑及其對應的產(chǎn)物（注意環(huán)境的酸堿性）
例12（2023新課標卷，27節(jié)選）鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在，主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物，從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示：
已知：最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O72－存在，在堿性介質(zhì)中以CrO42－存在。
（6）“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液，反應的離子方程式為 。
（6） “還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液，反應的離子方程式為 。
第一步：列物質(zhì)，標變價
Cr2O72－ + S2O52－ →
+ SO42－
Cr3+
+ 5H2O
【例1】（2024浙江1月卷，4）汽車尾氣中的NO和CO在催化劑作用下發(fā)生反應： 下列說法不正確的是(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)（ ）
A．生成1 ml CO2轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2NAB．催化劑降低NO與CO反應的活化能C．NO是氧化劑，CO是還原劑D．N2既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物
~2×(2-0)e－=4e－
A項，CO2和轉(zhuǎn)移電子的關(guān)系為：CO2~2e－。B項，催化劑通過降低反應的活化能，加快反應速率。C項， NO→N2氮元素化合價降低，NO是氧化劑；CO→CO2碳元素元素化合價升高，CO是還原劑。D項， N2是還原產(chǎn)物，CO2是氧化產(chǎn)物。
催化劑降低反應的活化能
【例2】（2024甘肅卷，11）興趣小組設(shè)計了從AgCl中提取Ag的實驗方案，下列說法正確的是（ ）
A．還原性：Ag>Cu>FeB．按上述方案消耗1 ml Fe可回收1 ml AgC．反應①的離子方程式是[Cu(NH3)4]2＋+4H＋===Cu2++4NH4＋D．溶液①中的金屬離子是Fe2+
A項，金屬活動性越強，金屬的還原性越強，可知還原性：Fe>Cu>Ag。B項，電子得失守恒可知，F(xiàn)e~Cu~2e－，Cu~ 2Ag~2e－ , 1 ml Fe可回收2 ml Ag 。C項，反應①中氯化四氨合銅溶液與濃鹽酸反應生成CuCl2和NH4Cl 。D項，F(xiàn)e置換出Cu后生成Fe2＋，然后Fe2+被通入的O2氧化為Fe3＋ 。
性質(zhì)強弱規(guī)律，價態(tài)規(guī)律
情境分析、信息提取能力
【例3】（2024北京卷，14）不同條件下，當KMnO4與KI按照反應①②的化學計量比恰好反應，結(jié)果如下。
已知：MnO4－的氧化性隨酸性減弱而減弱。下列說法正確的是（ ）A．反應①，n(Mn2＋)∶n(I2)=1:5B．對比反應①和②，x=3C．對比反應①和②，I－的還原性隨酸性減弱而減弱D．隨反應進行，體系pH變化：①增大，②不變
A項，可根據(jù)電子得失守恒，2MnO4－~2Mn2＋~得10e－ ，10I－~5I2~失10e－，n(Mn2＋):n(I2)=2:5。B項，根據(jù)反應①可得關(guān)系式10I－~2MnO4－，可以求得n=0.0002，反應②對應關(guān)系式MnO4－~MnO2~得3e－，得電子為10×0.0002×3=0.006， I－~ IOx－失電子為0.001×（y+1）=0.006，y=5，(5-2x)=-1,故x=3。C項，已知MnO4－的氧化性隨酸性減弱而減弱，對比反應①和②的產(chǎn)物，I－的還原性隨酸性減弱而增強。D項，根據(jù)反應①和②的離子方程式知，①消耗H＋ pH增大，②生成OH－ pH增大。
①10I－+2MnO4－+16H＋=2Mn2＋+5I2+8H2O
②I－+MnO4－+H2O→MnO2↓+IOx－+OH－
電子得失守恒規(guī)律，化合價代數(shù)和規(guī)則

已知：①（1）根據(jù)富氧煅燒（在空氣流中煅燒）和通電電解（如圖）的結(jié)果，PbS中硫元素體現(xiàn)的性質(zhì)是_______(選填“氧化性”、“還原性”、“酸性”、“熱穩(wěn)定性”之一)。產(chǎn)物B中有少量Pb3O4，該物質(zhì)可溶于濃鹽酸，Pb元素轉(zhuǎn)化為[PbCl4]2-，寫出該反應的化學方程式 。
【例4】（2024浙江6月卷，18節(jié)選）礦物資源的綜合利用有多種方法，如鉛鋅礦(主要成分為PbS、ZnS) 的利用有火法和電解法等。
Pb3O4+14HCl(濃)=3H2[PbCl4]+4H2O+Cl2↑
價態(tài)規(guī)律、鄰位轉(zhuǎn)化規(guī)律
Pb3O4 + HCl(濃) = H2[PbCl4]
+ Cl2↑
【例5】（2024浙江1月卷，18節(jié)選）固態(tài)化合物Y的組成為MgCaFeMn(CO3)4，以Y為原料實現(xiàn)如下轉(zhuǎn)化。
通過“題干信息”直接獲取反應物和生成物
（3）酸性條件下，固體NaBiO3(微溶于水，其還原產(chǎn)物為無色Bi3+)可氧化Mn2+為MnO4－，寫出Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO4－的離子方程式 。
5NaBiO3+2Mn2++14H+=2MnO4－+5Bi3++7H2O+5Na+
NaBiO3 + Mn2+ = MnO4－ + Bi3+
+ 14H+
+ 5Na+
+ 7H2O
理解與辨析、分析與推測能力
【例6】（2024湖南卷，16節(jié)選）銅陽極泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4)是一種含貴金屬的可再生資源，回收貴金屬的化工流程如下：
（2）“濾液1”中含有Cu2+和H2SeO3，“氧化酸浸”時Cu2Se反應的離子方程式為 。
Cu2Se+4H2O2+4H+=2Cu2++H2SeO3+5H2O
通過“題干+流程”直接獲取反應物和生成物
Cu2Se = 2Cu2+ + H2SeO3
+ H2O2
+ H2O
【例7】（2024全國甲卷，26節(jié)選）鈷在新能源、新材料領(lǐng)域具有重要用途。某煉鋅廢渣含有鋅、鉛、銅、鐵、鈷、錳的+2價氧化物及鋅和銅的單質(zhì)。從該廢渣中提取鈷的一種流程如下：
（6）“沉鈷”步驟中，控制溶液pH=5.0~5.5，加入適量的NaClO氧化C2+，其反應的離子方程式為 。
通過“題干+流程”間接獲取反應物和生成物
2C2++5ClO－+5H2O=2C(OH)3↓ + Cl－+ 4HClO
C2+ + ClO－ = C(OH)3↓
4H+ + 4 ClO－ = 4HClO
讀題讀圖，理解辨析，分析推斷
【例8】（2024黑吉遼卷，16節(jié)選）中國是世界上最早利用細菌冶金的國家。已知金屬硫化物在“細菌氧化”時轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，某工廠用細菌冶金技術(shù)處理載金硫化礦粉(其中細小的Au顆粒被FeS2、FeAsS包裹)，以提高金的浸出率并冶煉金，工藝流程如下：
（6）“細菌氧化”中，F(xiàn)eS2發(fā)生反應的離子方程式為 。
通過“提取題干信息+分析流程”間接獲取反應物和生成物
+ Fe3+
【例9】（2024新課標卷，27節(jié)選）其化合物在制造合金、磁性材料、催化劑及陶瓷釉等方面有著廣泛應用。一種從濕法煉鋅產(chǎn)生的廢渣(主要含C、Zn、Pb、Fe的單質(zhì)或氧化物)中富集回收得到含錳高鈷成品的工藝如下：
（3）“氧化沉鈷”中氧化還原反應的離子方程式為 、 。
MnO4－ = C(OH)3↓ + MnO2↓
3Mn2++2MnO4－+2H2O=5MnO2↓+4H+
通過“分析流程”間接獲取反應物和生成物
MnO4－+3C2++7H2O=3C(OH)3↓ +MnO2↓+5H+
MnO4－ + Mn2+ = MnO2↓
C2+、Mn2+、Zn2+
【例10】（2024河北卷，15節(jié)選）市售的溴(純度99%)中含有少量的Cl2和I2，某化學興趣小組利用氧化還原反應原理，設(shè)計實驗制備高純度的溴?；卮鹣铝袉栴}：
（1）D中發(fā)生的主要反應的化學方程式為 。（2）將D中溶液轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，邊加熱邊向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出現(xiàn)紅棕色氣體，繼續(xù)加熱將溶液蒸干得固體R。該過程中生成I2的離子方程式為 。
+ Mn2+
+ 16H+
+ 8 H2O
【例11】（2023北京卷，19節(jié)選）資料顯示，I2可以將Cu氧化為Cu2+。某小組同學設(shè)計實驗探究Cu被I2氧化的產(chǎn)物及銅元素的價態(tài)。已知：I2易溶于KI溶液，發(fā)生反應I2+I－ I3－ (紅棕色)；I2和I3－氧化性幾乎相同。
(2)實驗Ⅲ所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有[Cu(H2O)4]2+ (藍色)或[CuI2]－ (無色)，進行以下實驗探究：步驟a．取實驗Ⅲ的深紅棕色溶液，加入CCl4，多次萃取、分液。步驟b．取分液后的無色水溶液，滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍色，并逐漸變深。ⅱ．查閱資料，2Cu2++4I－=2CuI↓+I2，[Cu(NH3)2]+ (無色)容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步驟b的溶液中發(fā)生的變化 。
[CuI2]－ +2 NH3·H2O=[Cu(NH3)2]++2H2O+2I－、4[Cu(NH3)2]++O2 +8NH3·H2O=4[Cu(NH3)4]2++6H2O+4OH－
[CuI2]－ + NH3·H2O =
[Cu(NH3)2]+ + O2 =
[Cu(NH3)2]+
[Cu(NH3)4]2+
+ 8NH3·H2O
審題讀題、理解辨析、推斷預測
【例12】（2023河北卷，16節(jié)選）閉環(huán)循環(huán)有利于提高資源利用率和實現(xiàn)綠色化學的目標。利用氨法浸取可實現(xiàn)廢棄物銅包鋼的有效分離，同時得到的CuCl可用于催化、醫(yī)藥、冶金等重要領(lǐng)域。工藝流程如下：
[Cu(NH3)4]Cl2 + Cu = [Cu(NH3)2]Cl
[Cu(NH3)2]+ + O2 + NH3
= [Cu(NH3)4]2+
（1）首次浸取所用深藍色溶液①由銅毛絲、足量液氨、空氣和鹽酸反應得到，其主要成分為 (填化學式)。（3）浸取工序的產(chǎn)物為[Cu(NH3)2]Cl，該工序發(fā)生反應的化學方程式為 。 浸取后濾液的一半經(jīng)氧化工序可得深藍色溶液①，氧化工序發(fā)生反應的離子方程式為 。
[Cu(NH3)4]Cl2
8NH3+4[Cu(NH3)2]＋+O2+4H＋=4[Cu(NH3)4]2＋+2H2O
[Cu(NH3)4]Cl2+Cu=2[Cu(NH3)2]Cl
記憶口訣：升失還原劑，降得氧化劑，劑性一致。
化合價升高，失去電子，N(e－)=變價原子數(shù)×│價差│
化合價降低，得到電子， N(e－)=變價原子數(shù)×│價差│
2 氧化還原反應方程式書寫與配平步驟

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