二、怎樣查漏。教師根據(jù)一輪復(fù)習(xí)的基本情況做出預(yù)判；通過檢測的方式了解學(xué)情。
三、怎樣補(bǔ)缺。1、指導(dǎo)學(xué)生針對核心考點(diǎn)構(gòu)建本專題的知識網(wǎng)絡(luò)；2、針對學(xué)生在檢測或考試當(dāng)中出現(xiàn)的問題，教師要做好系統(tǒng)性講評；3、教育學(xué)生在對待錯(cuò)題上一定要做到:錯(cuò)題重做，區(qū)別對待，就地正法；4、抓好“四練”。練基本考點(diǎn)，練解題技巧，練解題速度，練答題規(guī)范。
13.沉淀溶解平衡曲線及分析
1.(2024·安徽黃山二模)室溫下向含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液,混合液中pX{[pX=-lgc(X)],X=IO3-、SCN-、CrO42-}和pAg[pAg=-lgc(Ag+)]的關(guān)系如圖所示,已知:Ksp(AgSCN)a
6.(2024·黑龍江齊齊哈爾一模)秦俑彩繪中含有難溶的鉛白(PbCO3)和黃色的PbI2。常溫下,PbCO3和PbI2在不同的溶液中分別達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)pM與pR的關(guān)系如圖所示,其中pM為陽離子濃度的負(fù)對數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對數(shù)。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A.完全沉淀廢液中的Pb2+,I-的效果不如CO32-
B.z點(diǎn),Q=c(Pb2+)·c(CO32-)>Ksp(PbCO3)
C.Ksp(PbI2)的數(shù)量級為10-10
D.PbI2(s)轉(zhuǎn)化為PbCO3(s)的反應(yīng)趨勢很大
7.(2024·江西景德鎮(zhèn)第三次質(zhì)檢)常溫下向CaC2O4飽和溶液(始終有CaC2O4固體存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,測得溶液中Ca2+濃度的對數(shù)lgc(Ca2+)與溶液的pH之間的關(guān)系如下圖。已知H2C2O4的電離常數(shù)的負(fù)對數(shù):pK1=1.25,pK2=4.25;下列說法正確的是( )
A.溶液中始終存在:2c(Ca2+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)
B.Ksp(CaC2O4)的數(shù)量級為10-8
C.pH=7時(shí),2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)
D.A點(diǎn)時(shí),c(Ca2+)>c(Cl-)
8.(2024·山東菏澤一模)將CaCO3(s)或ZnCO3(s)懸濁液置于分壓固定的CO2氣相中,體系中pH與lgc關(guān)系如圖所示。pH變化對H2CO3的濃度基本無影響。c為H2CO3、HCO3-、CO32-、Ca2+、Zn2+的濃度,單位為ml·L-1。已知:Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3),CO2(g)+H2O(l)H2CO3(aq)。下列說法正確的是( )
A.L1表示lgc(CO32-)-pH曲線
B.c(CO32-)·c2(H+)c(H2CO3)=1×10-16.7 (ml·L-1)2
C.CaCO3(s)+Zn2+(aq)ZnCO3(s)+Ca2+(aq),平衡常數(shù)K=102.5
D.向a點(diǎn)溶液中加入ZnCl2,可以到達(dá)b點(diǎn)
13.沉淀溶解平衡曲線及分析
1.(2024·安徽黃山二模)室溫下向含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液,混合液中pX{[pX=-lgc(X)],X=IO3-、SCN-、CrO42-}和pAg[pAg=-lgc(Ag+)]的關(guān)系如圖所示,已知:Ksp(AgSCN)Ksp(CdCO3)
B.Y點(diǎn)對應(yīng)的CdCO3溶液是不飽和溶液
C.Z點(diǎn)對應(yīng)的溶液中,c(H+)c(CO32-)=10-7 ml·L-1,根據(jù)電荷守恒有,2c(Cd2+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),則c(H+)b>a
答案:C
解析:a點(diǎn)處,沒有加入MSO4粉末,即為H2A溶液。設(shè)0.1 ml·L-1 H2A溶液中c(H+)為x ml·L-1,根據(jù)電離方程式H2AHA-+H+,弱電解質(zhì)的電離是微弱的,則有c(H2A)≈0.1 ml·L-1,只考慮第一步電離,且忽略水的電離,則有c(H+)≈c(HA-)。根據(jù)Ka1=c(H+)·c(HA-)c(H2A)=x20.1=1.0×10-9,可求得x=1.0×10-5。水電離出的c(H+)等于溶液中的c(OH-),則c(OH-)=KWc(H+)=10-141.0×10-5 ml·L-1=1.0×10-9 ml·L-1,則水電離出的c(H+)=1.0×10-9 ml·L-1,A錯(cuò)誤;溶液中的陰離子還有SO42-,根據(jù)電荷守恒,有c(H+)+2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)+2c(SO42-),溶液呈中性時(shí),有2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)+2c(SO42-),B錯(cuò)誤;溫度不變,因此c點(diǎn)處MA的溶度積常數(shù)與b點(diǎn)處的相同,可利用b點(diǎn)的數(shù)據(jù)求Ksp。根據(jù)電離方程式:H2AHA-+H+,HA-A2-+H+,可得Ka1=c(H+)·c(HA-)c(H2A),Ka2=c(H+)·c(A2-)c(HA-),聯(lián)立得,Ka1Ka2=c(H+)·c(HA-)c(H2A)×
c(H+)·c(A2-)c(HA-)=c2(H+)·c(A2-)c(H2A),加入MSO4粉末,發(fā)生反應(yīng):MSO4+H2AMA↓+H2SO4,再結(jié)合b點(diǎn)的數(shù)據(jù),c(H+)=0.1 ml·L-1,則反應(yīng)消耗了0.05 ml·L-1 H2A,溶液中剩余的c(H2A)=0.05 ml·L-1,代入數(shù)據(jù),Ka1Ka2=c2(H+)·c(A2-)c(H2A)=0.12×c(A2-)0.05=1.0×10-9×1.0×10-13,可得c(A2-)=5×10-22 ml·L-1。Ksp(MA)=c(M2+)·c(A2-)=0.002×5×10-22=1.0×10-24,C正確;根據(jù)反應(yīng)的方程式:H2A+MSO4MA↓+H2SO4,可知隨著反應(yīng)進(jìn)行H2SO4濃度逐漸增大,對水的電離的抑制作用逐漸增強(qiáng),所以a、b、c三點(diǎn)中水的電離程度大小關(guān)系是a>b>c,D錯(cuò)誤。
6.(2024·黑龍江齊齊哈爾一模)秦俑彩繪中含有難溶的鉛白(PbCO3)和黃色的PbI2。常溫下,PbCO3和PbI2在不同的溶液中分別達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)pM與pR的關(guān)系如圖所示,其中pM為陽離子濃度的負(fù)對數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對數(shù)。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A.完全沉淀廢液中的Pb2+,I-的效果不如CO32-
B.z點(diǎn),Q=c(Pb2+)·c(CO32-)>Ksp(PbCO3)
C.Ksp(PbI2)的數(shù)量級為10-10
D.PbI2(s)轉(zhuǎn)化為PbCO3(s)的反應(yīng)趨勢很大
答案:C
解析:由Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I-)和Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)可知,PbI2中pM受pR的影響更大,故L1為PbI2達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)pM與pR的關(guān)系曲線,L2為PbCO3達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)pM與pR的關(guān)系曲線。由圖可知,當(dāng)c(Pb2+)相同時(shí),c(CO32-)更小(即pR更大),故完全沉淀廢液中的Pb2+,I-的效果不如CO32-,A正確;z點(diǎn)在曲線L2下方,溶液中PbCO3的濃度商大于PbCO3的溶度積,即Q=c(Pb2+)·c(CO32-)>Ksp(PbCO3),B正確;由點(diǎn)(0,8)可知,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I-)=10-8×12=10-8[或由點(diǎn)(4,0)可知,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I-)=1×(10-4)2=10-8],C錯(cuò)誤;由點(diǎn)(0,13.1)[或點(diǎn)(13.1,0)]可知,Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)=10-13.1×1=10-13.1,則反應(yīng)PbI2(s)+CO32-(aq)PbCO3(s)+2I-(aq)的平衡常數(shù)K=c2(I-)c(CO32-)=Ksp(PbI2)Ksp(PbCO3)=10-810-13.1=105.1,所以PbI2(s)轉(zhuǎn)化為PbCO3(s)的反應(yīng)趨勢很大,D正確。
7.(2024·江西景德鎮(zhèn)第三次質(zhì)檢)常溫下向CaC2O4飽和溶液(始終有CaC2O4固體存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,測得溶液中Ca2+濃度的對數(shù)lgc(Ca2+)與溶液的pH之間的關(guān)系如下圖。已知H2C2O4的電離常數(shù)的負(fù)對數(shù):pK1=1.25,pK2=4.25;下列說法正確的是( )
A.溶液中始終存在:2c(Ca2+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)
B.Ksp(CaC2O4)的數(shù)量級為10-8
C.pH=7時(shí),2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)
D.A點(diǎn)時(shí),c(Ca2+)>c(Cl-)
答案:B
解析:由元素守恒得,在溶液中始終存在:c(Ca2+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4),A錯(cuò)誤;由CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq),c(Ca2+)=c(C2O42-),Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)·c(C2O42-)=10-3.7×10-3.7=10-7.4,數(shù)量級為10-8,B正確;由電荷守恒得2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-),pH=7時(shí),c(H+)=c(OH-),故2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(Cl-),C錯(cuò)誤;A點(diǎn)時(shí),pH=2.75,c(Cl-)=c(H+)=10-2.75 ml·L-1,c(Ca2+)=10-2.94 ml·L-1,故c(Cl-)>c(Ca2+),D錯(cuò)誤。
8.(2024·山東菏澤一模)將CaCO3(s)或ZnCO3(s)懸濁液置于分壓固定的CO2氣相中,體系中pH與lgc關(guān)系如圖所示。pH變化對H2CO3的濃度基本無影響。c為H2CO3、HCO3-、CO32-、Ca2+、Zn2+的濃度,單位為ml·L-1。已知:Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3),CO2(g)+H2O(l)H2CO3(aq)。下列說法正確的是( )
A.L1表示lgc(CO32-)-pH曲線
B.c(CO32-)·c2(H+)c(H2CO3)=1×10-16.7 (ml·L-1)2
C.CaCO3(s)+Zn2+(aq)ZnCO3(s)+Ca2+(aq),平衡常數(shù)K=102.5
D.向a點(diǎn)溶液中加入ZnCl2,可以到達(dá)b點(diǎn)
答案:B
解析:分壓固定的CO2氣相中,使溶液中CO2濃度也相應(yīng)固定,且pH變化對H2CO3的濃度基本無影響,因此L3為H2CO3的濃度,隨著pH逐漸增大,HCO3-、CO32-的濃度逐漸增大,且pH較小時(shí)HCO3-的濃度大于CO32-的濃度,所以L1表示HCO3-,L2表示CO32-;根據(jù)Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判斷,L4為Ca2+的濃度,L5為Zn2+的濃度,A錯(cuò)誤;由圖可知L1和L3交于pH=6.4的點(diǎn),此時(shí)c(H2CO3)=c(HCO3-),則Ka1(H2CO3)=c(H+)=10-6.4,同理L1和L2交點(diǎn)可求得Ka2(H2CO3)=c(H+)=10-10.3,c(CO32-)·c2(H+)c(H2CO3)=Ka1Ka2=10-10.3×10-6.4(ml·L-1)2=1×10-16.7(ml·L-1)2,B正確;通過b點(diǎn)數(shù)據(jù)可得lgc(Ca2+)=-3.2,與b點(diǎn)pH相同的L2上的點(diǎn)縱坐標(biāo)為-5.3,即lgc(CO32-)=-5.3,故Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO32-)=10-3.2×10-5.3=10-8.5,L2和L5兩線交點(diǎn)縱坐標(biāo)為-5,即c(Zn2+)=c(CO32-)=10-5 ml·L-1,故Ksp(ZnCO3)=c(Zn2+)·c(CO32-)=10-10,根據(jù)CaCO3(s)+Zn2+(aq)ZnCO3(s)+Ca2+(aq),K=Ksp(CaCO3)Ksp(ZnCO3)=10-8.510-10=101.5,C錯(cuò)誤;b為L1和L4交點(diǎn),向a點(diǎn)溶液中加入CaCl2可以到達(dá)b點(diǎn),D錯(cuò)誤。

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