(1)科學(xué)家研究利用回收的制取甲酸(HCOOH)。已知：
① kJ?ml-1；
② kJ?ml-1；
③ kJ?ml-1。
則反應(yīng)④的 。
(2)查閱資料知在過渡金屬催化劑存在下，和合成的反應(yīng)分兩步進(jìn)行：已知第二步反應(yīng)的方程式為；則第一步反應(yīng)的方程式 。
II．催化還原法
以下是催化加氫合成二甲醚發(fā)生的兩個(gè)主要反應(yīng)：
⑤ kJ?ml-1；
⑥ kJ?ml-1。
(3)下列有關(guān)反應(yīng)⑥的說法正確的是_______。
A．升高溫度逆反應(yīng)速率加快，正反應(yīng)速率減慢
B．反應(yīng)體系中濃度不再變化，說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
C．恒溫恒容下達(dá)到平衡后，再通入，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
D．平衡時(shí)，若縮小體積增大壓強(qiáng)，則、均變大
(4)在恒壓、和起始量一定的條件下，平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)的選擇性隨溫度的變化如圖。
其中：的選擇性
溫度高于300℃，平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而上升的原因是 。
(5)一定溫度下，向1 L恒容容器中加入0.5 ml 和2.0 ml 發(fā)生上述反應(yīng)，達(dá)到平衡時(shí)測(cè)轉(zhuǎn)化率為32%，選擇性為75%，則平衡時(shí)體系中生成的的物質(zhì)的量為 。
III．電化學(xué)催化重整法
(6)如圖表示以KOH溶液作電解質(zhì)溶液進(jìn)行電解的示意圖，在Cu電極上可以轉(zhuǎn)化為，該電極反應(yīng)方程式為 。
(7)當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.8 ml電子時(shí)，有 ml陽(yáng)子穿過陽(yáng)離子交換膜(只允許陽(yáng)離子穿過)。
2．（2024高三上·貴州六盤水·期末）硫酸是一種重要的工業(yè)原料，常用于肥料、藥物、染料等工業(yè)。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是的催化氧化。
已知：
回答下列問題：
(1)在催化劑表面反應(yīng)生成的歷程為：
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
，反應(yīng)ⅲ在 (填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)下能自發(fā)進(jìn)行。
(2)工業(yè)生產(chǎn)中，在接觸室中被氧氣氧化成，在密閉容器中，原料氣按體積分?jǐn)?shù)為、進(jìn)料，分別在和壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng)，平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化關(guān)系如圖所示：
①根據(jù)上圖判斷， (填“>”“”“”“ 0.925或92.5% 為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越小，轉(zhuǎn)化率越?。挥蓤D可知(合理均可)
(3) 0.008 1760
(4)與水反應(yīng)放出大量熱形成酸霧，影響吸收效率(合理均可)
【詳解】（1）①根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)ⅲ=總反應(yīng)-2×反應(yīng)ⅱ-2×反應(yīng)ⅰ，即，故答案為：；
②反應(yīng)ⅲ能自發(fā)進(jìn)行，則，，，則反應(yīng)ⅲ在高溫下能自發(fā)進(jìn)行，故答案為：高溫；
（2）①對(duì)于反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越小，SO2轉(zhuǎn)化率越小，因此p1>p2>p3，故答案為：>；
②由①可知，p1>p2>p3，p2為2.5 MPa曲線，則p1為5.0 MPa曲線，p3為0.5 MPa曲線，根據(jù)圖像讀數(shù)，0.5 Mpa、550℃，α=0.925，故答案為：0.925或92.5%；
③原因?yàn)椋簩?duì)于反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越小，SO2轉(zhuǎn)化率越小，因此P1>P2>P3，P2為2.5 MPa曲線，則P1為5.0 MPa曲線，P3為0.5 MPa曲線，根據(jù)圖像讀數(shù)，0.5 Mpa、550℃，α=0.925，故答案為：為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，壓強(qiáng)越小，SO2轉(zhuǎn)化率越小，由圖可知P3=0.5MPa (合理均可)；
（3）10min達(dá)平衡，SO2的轉(zhuǎn)化率為80%，體系總壓強(qiáng)為0.1MP，轉(zhuǎn)化SO2物質(zhì)的量為：2.0ml×80%=1.6ml，則平衡時(shí)SO2物質(zhì)的量為：0.4ml，根據(jù)三段式：，，故答案為：0.008；
②由①三段式可知，平衡后，n(總)=0.4+0.2+1.6=2.2ml，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)為：，故答案為：1760；
（4），工業(yè)上不用水或稀硫酸，是SO3與水反應(yīng)放出大量熱形成酸霧，影響吸收效率；一般用98.3%的濃硫酸吸收不生成酸霧，吸收速率快，故答案為：SO3與水反應(yīng)放出大量熱形成酸霧，影響吸收效率(合理均可)。
3．(1)-41.8
(2) b
(3)4NH3+6NO5N2+6H2O
(4) 4：1 對(duì)于反應(yīng)4NH3+6NO5N2+6H2O，其他條件相同時(shí)，增大的NH3濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，NO的脫除率增大。
【詳解】（1）已知：①2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g) ΔH1 =-196.6 kJ/ml；
②2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ΔH2 =-113.0 kJ/ml；
根據(jù)蓋斯定律可知得NO2(g) + SO2 (g) SO3(g) + NO(g)，ΔH=(-196.6+113.0)kJ/ml=-41.8kJ/ml；
（2）①a．該反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng)，反應(yīng)過程中，體系壓強(qiáng)始終保持不變，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故a不選；
b．混合氣體的顏色保持不變，說明二氧化氮的濃度不變，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故b選；
c．SO3和NO的體積比始終為1：1，保持不變，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故c不選；
d．每生成1mlSO3消耗1mlNO2，只指明正反應(yīng)速率，所以正逆反應(yīng)速率不一定相等，反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài)，故d選；
故答案為：b；
②在一定條件下，將起始濃度比為1：2的NO2與SO2置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)，NO2轉(zhuǎn)化為NO的平衡轉(zhuǎn)化率為b，列三段式如下：
K==；
（3）NH3與NO反應(yīng)歸中反應(yīng)，生成N2和H2O，化學(xué)方程式為4NH3+6NO5N2+6H2O；
（4）其他條件相同時(shí)，增大的 NH3 濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，NO的脫除率增大，所以曲線Ⅲ對(duì)應(yīng)的NH3與NO的物質(zhì)的量之比是4：1。
4．(1)ad
(2) 0.375ml/(L·min) 50%
(3)bd
(4)+247
(5) 或
【詳解】（1）a．圖中甲與乙是碳原子數(shù)不同的烷烴，二者互為同系物，a正確；
b．反應(yīng)①是，反應(yīng)物有碳氧鍵和氫氫鍵斷裂，生成物有碳氧鍵和氫氧鍵的形成，沒有非極性鍵的形成，b錯(cuò)誤；
c．反應(yīng)②中有碳碳鍵和碳?xì)滏I的形成，c錯(cuò)誤；
d．汽油主要是的烴類混合物，d正確；
答案選ad；
（2）①據(jù)圖所知a曲線代表，b曲線代表，0~2min內(nèi)物質(zhì)的量變化都為0.5ml，則反應(yīng)的物質(zhì)的量為1.5ml，故以氫氣來表示的化學(xué)反應(yīng)速率為=；
②利用碳原子守恒求出生成的的物質(zhì)的量為0.5ml，則產(chǎn)率；
（3）根據(jù)圖像可知，在CZ(Zr-1)T催化作用下，230℃時(shí)產(chǎn)率最高，故合成甲醇合理的工業(yè)條件是CZ(Zr-1)T催化劑、230℃，答案選bd；
（4）根據(jù)蓋斯定律找出計(jì)算的算法為③―②―①，即，故；
（5）①負(fù)極是Al活潑金屬，故負(fù)極電極反應(yīng)為或；
②根據(jù)題給信息，起催化作用，可以參與電極反應(yīng)，但本身的質(zhì)量、性質(zhì)不變，故正極反應(yīng)式減去第Ⅰ步反應(yīng)式就可以得到第Ⅱ步的離子方程式為。
5．(1) a B B1到B2 CD
(2) e 反應(yīng)Ⅰ是放熱反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，反應(yīng)Ⅰ逆向移動(dòng)，反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng)，反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng)的程度大于反應(yīng)Ⅰ逆向移動(dòng)的程度
(3)
【詳解】（1）①根據(jù)蓋斯定律，對(duì)反應(yīng)Ⅰ=反應(yīng)Ⅱ+反應(yīng)Ⅲ，。
②，反應(yīng)Ⅰ，隨溫度升高，增大，故正確的是a；
③A1~A4，B1~B4，路徑B活動(dòng)化能小，反應(yīng)更容易按路徑B發(fā)生；B1到B2的能量壁壘最大，反應(yīng)速率最慢；
④A.未標(biāo)注正逆反應(yīng)，平衡時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，且不同物質(zhì)表示化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比，A錯(cuò)誤
B.催化劑降低了反應(yīng)的活化能，不能影響化學(xué)平衡移動(dòng)，B錯(cuò)誤；
C.恒溫密閉的剛性容器中，的分壓是變量，當(dāng)平衡時(shí)，分壓不不變，C正確；
D.反應(yīng)過程中催化劑可能會(huì)“中毒”而失效，需對(duì)反應(yīng)氣進(jìn)行凈化處理，D正確；
故選CD；
（2）①相同條件下，投料比為時(shí)比正向移動(dòng)，轉(zhuǎn)化率增加，的平衡轉(zhuǎn)化率曲線為e；
②反應(yīng)Ⅰ是放熱反應(yīng)，反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，反應(yīng)Ⅰ逆向移動(dòng)，反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng)，反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng)的程度大于反應(yīng)Ⅰ逆向移動(dòng)的程度，從而導(dǎo)致選擇性降低、的平衡轉(zhuǎn)化率升高；
③投料比為、溫度為320℃時(shí)，反應(yīng)Ⅱ，設(shè)反應(yīng)=3ml，=1ml，設(shè)轉(zhuǎn)化了=1ml×10%=0.1ml，=86%，則 ，列三段式：，，；
（3）燃料電池燃料在負(fù)極反應(yīng)，甲醇燃料堿性(KOH)電池中負(fù)極的電極反應(yīng)式為：。
6．(1)2
(2)+186
(3) AD 0.02
(4) > 能 3.6% 反應(yīng)ⅰ正向進(jìn)行的程度小于反應(yīng)ⅱ正向移動(dòng)的程度
【詳解】（1）CO2中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+ =2。
（2）的反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能=4×339kJ·ml-1-2×436kJ·ml-1-298 kJ·ml-1=+186 kJ·ml-1。
（3）①A．時(shí)，說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡，A選；
B．該反應(yīng)過程中氣體的總質(zhì)量和總體積都不變，混合氣體的密度是定值，當(dāng)混合氣體的密度不再變化時(shí)，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡，B不選；
C．?dāng)嗔?mlC-H的同時(shí)生成1mlC=S時(shí)，不能說明正逆反應(yīng)速率相等，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡，C不選；
D．該反應(yīng)過程中氣體總質(zhì)量不變，總物質(zhì)的量增大，混合氣體的平均摩爾質(zhì)量減小，當(dāng)混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再變化時(shí)，說明反應(yīng)達(dá)到平衡，D選；
故選AD；
②根據(jù)已知條件列出“三段式”
5min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為=40%，x=0.4，，y=0.2，0~5min內(nèi)ml?L-1?min-1；
③此溫度下，達(dá)到平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量為1.2ml+1.2ml+0.4ml+0.8ml+0.2ml=3.8ml，反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)Kx=。
（4）①由圖可知，溫度高于1100℃時(shí)，繼續(xù)升高溫度，S2的體積分?jǐn)?shù)減小，說明反應(yīng)ⅱ達(dá)到平衡后升高溫度，平衡正向移動(dòng)，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，，由圖可知，溫度低于1000℃時(shí)，CS2的體積分?jǐn)?shù)不為0，說明反應(yīng)ⅱ能發(fā)生；
②由圖可知，1050℃時(shí)CS2 (g)的體積分?jǐn)?shù)為0.1%，根據(jù)可知反應(yīng)ⅱ生成H2(g)的體積分?jǐn)?shù)為2×0.1%=0.2%，消耗S2(g)的體積分?jǐn)?shù)為0.1%，體系中剩余S2(g)的體積分?jǐn)?shù)為1.6%，則反應(yīng)ⅰ生成S2(g)的體積分?jǐn)?shù)為0.1%+1.6%=1.7%，根據(jù)可知，反應(yīng)ⅰ生成H2(g)體積分?jǐn)?shù)為3.4%，兩個(gè)反應(yīng)共同生成H2(g)的體積分?jǐn)?shù)為3.4%+0.2%=3.6%；
③反應(yīng)ⅰ和反應(yīng)ⅱ都是吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡正向移動(dòng)，溫度高于1100℃時(shí)，體積分?jǐn)?shù)減小的原因是：反應(yīng)ⅰ正向進(jìn)行的程度小于反應(yīng)ⅱ正向移動(dòng)的程度。
7．(1)-90.6
(2)增大體系壓強(qiáng)、移出水蒸氣等
(3) 無法確定 反應(yīng)②和③均為放熱反應(yīng)，升高溫度使平衡逆向移動(dòng)；升溫會(huì)使催化劑活性降低
(4)BCD
(5)1
(6)2CH4-4e-+2O2-=C2H4+2H2O
【詳解】（1）根據(jù)蓋斯定律：③-①得反應(yīng)②，所以反應(yīng)②的ΔH2=(-49.4-41.2)kJ/ml=-90.6kJ/ml，故答案為：-90.6kJ/ml；
（2）增大體系壓強(qiáng)、移出水蒸氣等，都能使反應(yīng)③平衡正向移動(dòng)，可以同時(shí)提高反應(yīng)體系中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率，故答案為：增大體系壓強(qiáng)、移出水蒸氣；
（3）X點(diǎn)催化劑活性不是最大，同時(shí)體系中的甲醇產(chǎn)率也不是最高，所以X點(diǎn)無法確定是否處于平衡狀態(tài)；在310℃以前，反應(yīng)還沒有達(dá)到平衡，甲醇的產(chǎn)率隨著溫度的升高而增大，310℃以后，甲醇產(chǎn)率下降的原因是：反應(yīng)②、③均為放熱反應(yīng)，達(dá)到平衡后升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，且催化劑活性降低，故答案為：無法確定；反應(yīng)②、③均為放熱反應(yīng)，達(dá)到平衡后升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，且催化劑活性降低；
（4）A．由圖可知，升高溫度，二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率下降，說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，K值減小，所以平衡常數(shù)大?。篕M＜KQ，A正確；
B．根據(jù)質(zhì)量守恒，混合氣體的質(zhì)量始終不變，容器體積不變，則恒容容器中混合氣體的密度始終不變，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，而該反應(yīng)為氣體體積變化的反應(yīng)，則隨著反應(yīng)進(jìn)行，容器的壓強(qiáng)發(fā)生改變，體系壓強(qiáng)保持不變，說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)當(dāng)，B錯(cuò)誤；
C．其他條件不變時(shí)，加入合適的催化劑，可以降低該反應(yīng)的活化能，但不能改變?chǔ)，C錯(cuò)誤；
D．催化劑不能改變反應(yīng)的平衡狀態(tài)，所以其他條件不變時(shí)，若不使用催化劑，則250℃時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率不可能位于P點(diǎn)，D錯(cuò)誤；
故答案為：BCD；
（5）Q點(diǎn)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，列化學(xué)平衡三段式：
平衡時(shí)混合氣體總物質(zhì)的量為8ml，Kp===1MPa-2，故答案為：1；
（6）由圖可知，甲烷在陽(yáng)極失去電子轉(zhuǎn)化為乙烯，所以電極反應(yīng)式為2CH4-4e-+2O2-=C2H4+2H2O，故答案為：2CH4-4e-+2O2-=C2H4+2H2O。
8．(1)不變
(2)變慢
(3) 小于 減小甲醇濃度(合理即可)
(4)CD
(5) 不變
【詳解】（1）單質(zhì)碳是固體，不影響化學(xué)反應(yīng)速率，所以增加碳的物質(zhì)的量，其正反應(yīng)速率不變；
（2）保持壓強(qiáng)不變，充入Ar，容器的體積變大，反應(yīng)物的濃度變小，其正反應(yīng)速率變慢；
（3）圖1所示，反應(yīng)在T2溫度下先達(dá)到平衡，說明反應(yīng)速率更快，即溫度小于；由圖2可知，b時(shí)改變的條件后，逐漸減小，馬上減小，再逐漸增大，平衡正向移動(dòng)，說明改變的條件是減小了生成物的濃度，即減小甲醇濃度；
（4）A．CO、、的濃度之比為1：2：1，但是不知道是否還會(huì)變化，故不能判斷達(dá)到平衡，故A不選；
B．容器是恒容的，混合氣體的密度始終改變，不能說明是否達(dá)到平衡，故B不選；
C．反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，若沒有達(dá)到平衡，向右進(jìn)行時(shí)混合氣體放熱平均相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)增大，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變可以說明達(dá)到平衡，故C選；
D．反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，若沒有達(dá)到平衡，向右進(jìn)行時(shí)氣體的壓強(qiáng)會(huì)減小，容器的壓強(qiáng)不變可以說明達(dá)到平衡，故D選；
E．生成nmlCO的同時(shí)生成2nml的都描述的是逆反應(yīng)方向，不能說明達(dá)到平衡，故E不選；
答案為CD；
（5）由裝置圖可知，通入CO的一端發(fā)生還原反應(yīng)生成甲醇，為正極，電極反應(yīng)式為；右側(cè)為負(fù)極，電極反應(yīng)式為，在電子守恒下，正極消耗的氫離子剛好有負(fù)極補(bǔ)充過來，故電池工作過程中左側(cè)溶液的pH不變。
9．(1)CH4+NiFe2O4CO+2H2+2FeO+NiO
(2)+206.3
(3) ＞ 104 13.6 27.3(或者27.2)
(4)CaO可以去除CO2的反應(yīng)：CaO+CO2=CaCO3，生成的CaCO3覆蓋在CaO的表面，阻止了CaO與CO2的進(jìn)一步接觸，導(dǎo)致吸收效率降低甚至失效
【詳解】（1）根據(jù)甲烷重整制氫反應(yīng)分步示意圖，找出第Ⅰ步反應(yīng)的反應(yīng)物為和，生成物為CO、、和，配平即得到第Ⅰ步反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為：；
（2）根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的定義和表格中數(shù)據(jù)，可寫出相應(yīng)熱化學(xué)方程式：
①
②
③
根據(jù)蓋斯定律，可由③－②－①得到，所以；
（3）①由圖像知，升高溫度，第Ⅰ步反應(yīng)增大，說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故正反應(yīng)方向?yàn)槲鼰岱磻?yīng)，即；
第Ⅰ步反應(yīng)和第Ⅱ步反應(yīng)相加即得該甲烷重整制氫的反應(yīng)，故；
③三段式：
由平衡常數(shù)表達(dá)式，解得，將容器體積壓縮到原來的，壓強(qiáng)增大一倍，為，平衡不移動(dòng)。如果直接利用前面計(jì)算結(jié)果，)；
（4）可以去除的反應(yīng)：，生成的覆蓋在的表面，阻止了與的進(jìn)一步接觸，導(dǎo)致吸收效率降低甚至失效。
10．(1)-165.0
(2) B 隨濃度增大，開始主要是平衡I正移，濃度增大，引起平衡Ⅱ正移，增大；濃度繼續(xù)增大，主要是平衡Ⅱ逆移或Ⅲ平衡正移，均導(dǎo)致減少 c 62.5 減小
(3)
【詳解】（1）由蓋斯定律，反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)I-反應(yīng)Ⅱ，故kJ?ml?1；
（2）①根據(jù)質(zhì)量守恒，混合氣體質(zhì)量不變，但反應(yīng)I、Ⅲ氣體計(jì)量數(shù)減小，故氣體總物質(zhì)的量減小，則氣體壓強(qiáng)、平均摩爾質(zhì)量均為變量，隨著反應(yīng)進(jìn)行，的值也在變化，也是變量，根據(jù)變量不變?cè)瓌t，ACD可以判斷達(dá)到平衡，氣體質(zhì)量、容器體積不變，故密度不變，是定量，定量不變不能判斷達(dá)到平衡，B符合題意；
②隨的值增大，平衡I正移，濃度增大，引起平衡Ⅱ正移，增多；的值繼續(xù)增大，平衡Ⅱ逆移，平衡Ⅲ正移，減少，故d曲線先增大后減??；
③的值越大，CO轉(zhuǎn)化率越大直到接近100%，反應(yīng)I正移，生成越多，但消耗的CO一定大于生成的，而氫氣本身的轉(zhuǎn)化率將下降，故a表示CO轉(zhuǎn)化率、b表示轉(zhuǎn)化率，c表示產(chǎn)率變化的曲線；
④B點(diǎn)，即充入，1mlCO，反應(yīng)Ⅲ視為反應(yīng)I和反應(yīng)Ⅱ加和，只考慮反應(yīng)I、Ⅱ．由此列出三段式如下：
觀察圖可知C點(diǎn)轉(zhuǎn)化率為87.5%，可得，，A點(diǎn)表示，即，聯(lián)立方程解得，，B點(diǎn)表示；反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)；
⑤反應(yīng)I、Ⅲ均為放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡逆移，減?。?br>（3）正極發(fā)生得電子還原反應(yīng)，應(yīng)為，故電極反應(yīng)式為：。
11．(1) -49 低溫
(2)AB
(3) 生成CH3OH的是反應(yīng)i、反應(yīng)iii，這兩個(gè)反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升高溫度，化學(xué)平衡逆向移動(dòng)，導(dǎo)致CH3OH的平衡產(chǎn)率降低 p1＞p2＞p3 ii T1時(shí)以反應(yīng)ii為主，該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的吸熱反應(yīng)，壓強(qiáng)改變對(duì)其化學(xué)平衡移動(dòng)無影響。當(dāng)溫度高于T1時(shí)主要發(fā)生反應(yīng)ii，所以三條曲線幾乎交于一點(diǎn)
(4)
【詳解】（1）已知：反應(yīng)i．
反應(yīng)ii．
反應(yīng)iii．
根據(jù)蓋斯定律可知：反應(yīng)i=反應(yīng)ii+反應(yīng)iii，所以△H1=△H2+△H3=+41.4 kJ/ml-90.4 kJ/ml=-49 kJ/ml；
反應(yīng)i的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)，則△H＜0，△S＜0。要使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，根據(jù)體系的自由能公式，當(dāng)△G=△H-T△S＜0反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)應(yīng)該在低溫下可自發(fā)進(jìn)行；
（2）A．CO2中C原子與2個(gè)O原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，分子中每個(gè)原子都達(dá)到最外層8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此CO2的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，斷裂反應(yīng)物化學(xué)鍵變?yōu)闅鈶B(tài)單個(gè)原子需吸收較多能量，因而其活化能較大，故相對(duì)來說物質(zhì)中含有活化分子比例較低，在發(fā)生反應(yīng)時(shí)需要催化劑，來降低反應(yīng)的活化能，從而提高反應(yīng)速率，A正確；
B．對(duì)于反應(yīng)i來說，該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng)。反應(yīng)混合物都是氣體，在恒溫恒壓條件下，混合氣體密度不再變化時(shí)，說明氣體的物質(zhì)的量不變，則反應(yīng)i已達(dá)平衡狀態(tài)，B正確；
C．水蒸氣是反應(yīng)i、反應(yīng)ii的生成物。在恒溫恒容條件下，通入水蒸氣，即增大生成物的濃度，化學(xué)平衡逆向移動(dòng)，導(dǎo)致CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低，C錯(cuò)誤；
D．反應(yīng)ii的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升高溫度化學(xué)平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致其化學(xué)平衡常數(shù)增大；反應(yīng)iii的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度化學(xué)平衡逆向移動(dòng)，導(dǎo)致其化學(xué)平衡常數(shù)減小，D錯(cuò)誤；
故合理選項(xiàng)是AB；
（3）①反應(yīng)生成CH3OH的是反應(yīng)i、反應(yīng)iii，這兩個(gè)反應(yīng)的正反應(yīng)放熱反應(yīng)，升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng)，導(dǎo)致反應(yīng)生成的CH3OH減小，因而CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的升高而降低；
根據(jù)已知信息，結(jié)合(1)的分析可知：反應(yīng)i、反應(yīng)iii的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)，反應(yīng)都產(chǎn)生CH3OH。反應(yīng)ii的反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變，且不產(chǎn)生CH3OH。在溫度一定時(shí)，增大壓強(qiáng)，反應(yīng)i、反應(yīng)iii的化學(xué)平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致產(chǎn)生CH3OH的平衡產(chǎn)率增大，即壓強(qiáng)越大，CH3OH的平衡產(chǎn)率越大，由圖可知相同溫度下，p1時(shí)CH3OH的平衡產(chǎn)率最大，p3時(shí)CH3OH的平衡產(chǎn)率最小，所以壓強(qiáng)大小關(guān)系為：p1＞p2＞p3；
反應(yīng)i、反應(yīng)iii的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)ii的正反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的吸熱反應(yīng)。升高溫度對(duì)吸熱反應(yīng)影響更大。在溫度高于T1時(shí)以反應(yīng)ii為主，該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的吸熱反應(yīng)，壓強(qiáng)改變對(duì)其化學(xué)平衡移動(dòng)無影響。T1時(shí)主要發(fā)生反應(yīng)ii，所以三條曲線幾乎交于一點(diǎn)；
②在密閉容器中，按照n(CO2)：n(H2)=1：3投料發(fā)生上述反應(yīng)i，假設(shè)n(CO2)=1 ml，n(H2)=3 ml，反應(yīng)過程中壓強(qiáng)恒定為p，平衡時(shí)，CH3OH的產(chǎn)率為w，則根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知：平衡時(shí)各種氣體的物質(zhì)的量分別是n(CH3OH)=n(H2O)=w ml，n(CO2)=(1-w)ml，n(H2)=(3-3w) ml，平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量n(總)=n(CO2)+n(H2)+n(CH3OH)+n(H2O)= (1-w)ml+(3-3w) ml+w ml+w ml=(4-2w) ml，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=；
（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知：在該晶胞中含有大球數(shù)目是：8×+6×=4；含有的小球數(shù)目是8×1=8，故小球表示O原子，大球表示Zr原子，在一個(gè)晶胞中含有4個(gè)ZrO2。由于晶胞參數(shù)為a pm，b pm，c pm，。其中a=b，故ZrO2晶體的密度為ρ=。
12．(1)
(2)200
(3)
(4) 濃度繼續(xù)增加，會(huì)造成催化劑表面的吸附率下降
(5) B 加氫是在氧原子還是在碳原子上
【詳解】（1）根據(jù)表中燃燒熱的數(shù)據(jù)可知有如下熱化學(xué)方程式：
① ；
② ；
③ ；
根據(jù)蓋斯定律，方程式2①+3②-③得，=；
（2）主反應(yīng)是分子數(shù)減少的反應(yīng)，副反應(yīng)是分子數(shù)不變的反應(yīng)，達(dá)平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量減少了，說明主反應(yīng)消耗二氧化碳、氫氣，生成甲醇，生成水蒸氣，
副反應(yīng)消耗二氧化碳，消耗氫氣，生成一氧化碳和水蒸氣各，即平衡時(shí)n(CO2)=1ml，n(H2)=0.2ml，n(CH3OH)=0.4ml，n(H2O)=1ml，主反應(yīng)的平衡常數(shù)==200；
（3）甲醛電化加氫二聚得到乙二醇，過程中得到電子，則電極反應(yīng)式為；
（4）
濃度的適度增加，會(huì)提高催化劑表面的濃度，濃度過大會(huì)影響的吸附效果，所以隨著濃度的增加，的平衡轉(zhuǎn)化率增大，濃度繼續(xù)增加，會(huì)造成催化劑表面的吸附率下降；由題可知，反應(yīng)Ⅰ為慢反應(yīng)，即所需活化能較大，反應(yīng)Ⅱ?yàn)榭旆磻?yīng)，即所需活化能較小，可以得到圖像為；
（5）由圖可知，在第(2)步反應(yīng)中生成了甲酸鹽物種(，即生成了B；生成中間體A或B取決于加氫是在氧原子還是在碳原子上，若是加氫在氧原子上則生成中間體A，若是加氫在碳原子上則生成中間體B。
13．(1)
(2)
(3) d b 5.0 正向進(jìn)行 >
(4) 40 4.44
【詳解】（1）
鐵是第26號(hào)元素，基態(tài)核外價(jià)層電子排布為3d6，軌道表示式：；
（2）根據(jù)蓋斯定律可知，①+③-②×2可得，則；
（3）①檢驗(yàn)該反應(yīng)生成的氣體產(chǎn)物應(yīng)先將氣體通過氯化鋇溶液，然后再通過品紅溶液，最后尾氣用氫氧化鈉溶液吸收。因?yàn)槁然^溶液不會(huì)與二氧化硫反應(yīng)，若氯化鋇溶液中產(chǎn)生白色沉淀說明有三氧化硫產(chǎn)生，同時(shí)不會(huì)完全吸收二氧化硫，若品紅溶液褪色又證明了二氧化硫的存在。反之不行，先通品紅溶液三氧化硫極易與水劇烈反應(yīng)生成硫酸，氣體再通過氯化鋇溶液時(shí)沒有明顯現(xiàn)象，證明不了三氧化硫的生成：
②將置入抽空的剛性容器中，升高溫度發(fā)生分解反應(yīng)：(Ⅰ)。由平衡時(shí)的關(guān)系圖可知，720K時(shí)，，則，因此，該反應(yīng)的總壓，平衡常數(shù)>Q；該溫度下，若某時(shí)刻體系內(nèi)的
(2)
(3) 氫氣 Ⅱ NH3分解生成N2和H2
(4)64
(5)
【詳解】（1）
N2H4是共價(jià)化合物，N形成3個(gè)共價(jià)單鍵，H形成1個(gè)共價(jià)單鍵，故N2H4的電子式為；由題干中反應(yīng)I的化學(xué)方程式可知，反應(yīng)后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和比反應(yīng)前的大，故＞0，故答案為：；＞；
（2）由題干方程式：Ⅲ．，Ⅳ．，根據(jù)蓋斯定律，Ⅲ×3-Ⅳ得目標(biāo)反應(yīng)，故(b-3a)kJ/ml，故答案為：b-3a；
（3）①573K時(shí)n(NH3)接近于0，所以此時(shí)以反應(yīng)I為主，又據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)可知，氫氣的物質(zhì)的量比氮?dú)舛啵约诪闅錃?，乙為氮?dú)猓琍點(diǎn)之前，NH3的物質(zhì)的量較大，說明溫度低于P點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度時(shí)，以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?，故答案為：H2；Ⅱ；
②氨氣的量隨溫度升高而減小，說明氨氣分解，結(jié)合H2和N2量的變化關(guān)系，可知氨氣分解生成氮?dú)夂蜌錃?，故答案為：NH3分解生成N2和H2；
③W點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系中，和的物質(zhì)的量相等，設(shè)氨氣為，則反應(yīng)Ⅱ生成，反應(yīng)I生成，生成，故和的體積比為(或)，故答案為：2:3；
（4）依題意，平衡時(shí)，消耗，則剩余，設(shè)平衡時(shí)，、和的物質(zhì)的量分別為x、y、z，根據(jù)氮原子守恒，有；根據(jù)氫原子守恒，有；根據(jù)的選擇性，有；聯(lián)合方程解得，。容器中氣體總物質(zhì)的量為0.2+0.2+0.4+0.1=，則平衡時(shí)，、、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為、、、，、、和的分壓分別為、、、，，，，故答案為：64；
（5）由題干圖示裝置信息可知，a極中N2H4失去電子轉(zhuǎn)化為N2，發(fā)生氧化反應(yīng)，結(jié)合電解質(zhì)溶液為KOH溶液，故該電極的電極反應(yīng)式為：，故答案為：。
15．(1)
(2)
(3)H2
(4)A
(5) CO 減小 隨煤層地下水含量增大，溫度逐漸降低，此時(shí)降低溫度對(duì)反應(yīng)ii化學(xué)平衡移動(dòng)影響大于反應(yīng)i
(6)
【詳解】（1）化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)等于生成物濃度冪之積除以反應(yīng)物濃度冪之積，則反應(yīng)ⅰ平衡常數(shù)的表達(dá)式：。
（2）根據(jù)蓋斯定律可知，，反應(yīng)方程式相加，反應(yīng)平衡常數(shù)相乘，則。
（3）根據(jù)題意，結(jié)合元素守恒可知。
（4）A．減小壓強(qiáng)，平衡向氣體減少的方向移動(dòng)，適當(dāng)減小壓強(qiáng)能使反應(yīng)i正向移動(dòng)，反應(yīng)ii不移動(dòng)，能提高水蒸氣的平衡轉(zhuǎn)化率，A正確；
B．增加固體的量對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)沒有影響，則增加煤炭不可以提高的平衡產(chǎn)率，B錯(cuò)誤；
C．不參與反應(yīng)，在恒容密閉容器中充入對(duì)反應(yīng)速率無影響，C錯(cuò)誤；
D．加入催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無影響，則選擇合適催化劑不可以提高在單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量，D錯(cuò)誤；
故選A。
（5）煤層地下水含量過高會(huì)降低反應(yīng)區(qū)溫度，溫度降低，反應(yīng)i化學(xué)平衡正向移動(dòng)，反應(yīng)ii化學(xué)平衡逆向移動(dòng)，則CO含量會(huì)增大，CO2含量會(huì)減小，則曲線b是CO；由圖可知，煤層地下水含量時(shí)，占有量隨煤層地下水含量增大逐漸減小，原因是隨煤層地下水含量增大，溫度逐漸降低，此時(shí)降低溫度對(duì)反應(yīng)ii化學(xué)平衡移動(dòng)影響大于反應(yīng)i，則占有量隨煤層地下水含量增大逐漸減小。
（6）假設(shè)先發(fā)生反應(yīng)i，設(shè)反應(yīng)i轉(zhuǎn)化了xml，反應(yīng)ii轉(zhuǎn)化了yml，列出三段式：
達(dá)到平衡后，煤氣組分中，則，解得x=2y，，，，則制得的的物質(zhì)的量為x+y=3y=。
16．(1) 1.0×10-3或10-3或0.001 1.0×10-11或10-11 II 小于
(2)BD
(3) CO>ClO->HCO>CH3COO- BC
(4)c(CH3COO-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
【詳解】（1）①醋酸是弱電解質(zhì)，醋酸電離方程式為 ，25℃、101kPa時(shí)，在的醋酸溶液中，c(H+)=1.0×10-3，則約為1.0×10-3，該溶液中c(OH-)=1.0×10-11，醋酸抑制水電離，水電離產(chǎn)生的約為1.0×10-11。
②醋酸是弱酸，加水稀釋，醋酸電離平衡正向移動(dòng)，稀釋相同倍數(shù)，醋酸導(dǎo)電能力的變化小于鹽酸，所以曲線II表示醋酸的稀釋過程。
③離子濃度越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)，圖中a點(diǎn)溶液中小于b點(diǎn)溶液中。
（2）A．加入少量固體，中和氫離子，減小，正向移動(dòng)，增大，不變，所以減小，故不選A；
B．升高溫度，正向移動(dòng)，增大、減小，所以增大，故選B；
C．加入少量冰醋酸，冰醋酸電離程度減小，減小，故不選C；
D．加少量水，冰醋酸電離程度增大，增大，故選D；
E．加入少量醋酸鈉固體，增大，逆向移動(dòng)，減小、增大，所以減小，故不選E；
選BD。
（3）①電離平衡常數(shù)越小，酸根離子結(jié)合氫離子的能力越強(qiáng)，同濃度的結(jié)合的能力由強(qiáng)到弱順序?yàn)镃O>ClO->HCO>CH3COO-。
②A．醋酸是弱酸，用醋酸清洗水壼中的水垢，離子方程式為，故A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)“強(qiáng)酸制弱酸”，向溶液中通入少量二氧化碳生成碳酸氫鈉和次氯酸，，故B正確；
C．將溶液中滴入足量醋酸溶液中生成醋酸鈉、二氧化碳、水，反應(yīng)的離子方程式為，故C正確；
D．向溶液中滴加少量氯水生成碳酸氫鈉、次氯酸鈉、氯化鈉，反應(yīng)的離子方程式為，故D錯(cuò)誤；
選BC。
（4）工業(yè)上用濃度均為的和的混合溶液做緩沖液。，則水解程度相同，醋酸電離大于水解，溶液呈酸性，該混合溶液中各離子濃度大小順序?yàn)閏(CH3COO-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)。
17．(1)?49 kJ·ml-1
(2) CO2 CD
(3)
(4)1：6
【詳解】（1）由蓋斯定律得反應(yīng)i=ii+iii即=-90.0+41.0=-49 kJ·ml-1。
（2）①反應(yīng)ii為吸熱反應(yīng)，升溫CO的選擇性升高，該反應(yīng)中CO2的轉(zhuǎn)化率升高，CO的曲線為曲線a。而反應(yīng)i為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向，反應(yīng)中CO2的轉(zhuǎn)化率降低，CH3OH的選擇性降低，CH3OH的曲線為c。兩反應(yīng)綜合效應(yīng)，CO2的轉(zhuǎn)化率曲線為b。
②A．降低溫度，分子間碰撞減弱，反應(yīng)速率減小，反應(yīng)i~iii正逆反應(yīng)速率均減小，A項(xiàng)正確；
B．恒壓容器中，通入無關(guān)氣體N2，體積增大，反應(yīng)體系各物質(zhì)的壓強(qiáng)減小，平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)，CO2轉(zhuǎn)化率下降，B項(xiàng)正確；
C．移出H2O反應(yīng)i和反應(yīng)ii均正向移動(dòng)，但正向移動(dòng)的程度不同，導(dǎo)致反應(yīng)iii平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
D．催化劑只改變反應(yīng)速率，不改變平衡狀態(tài)，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率不發(fā)生改變，D項(xiàng)錯(cuò)誤；
E．從反應(yīng)i看，CH3OH和H2O按照1:1產(chǎn)生，平衡時(shí)有CH3OH、H2O、CO2、CO、H2，CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為小于50%，E項(xiàng)正確；
故選CD。
③某溫度下，在總壓強(qiáng)為3.0MPa的密閉容器中進(jìn)行上述反應(yīng)，t1 min反應(yīng)到達(dá)平衡，測(cè)得容器中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為12.5%，p(CH3OH)=x(CH3OH)×p總=12.5%×3.0MPa=0.375MPa，v(CH3OH)=。建立三段式為:
根據(jù)CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為12.5%，=12.5%，解得n=0.1。則平衡時(shí)H2O為(a+0.1)ml、CO2為(0.24-a-0.1)=(0.14-a)ml、H2為(0.73-a-0.3)=(0.43-a)ml，則Kx=。
（3）
酸性條件下電解CO2可以得到聚乙烯，則CO2得電子生成聚乙烯，該電極反應(yīng)方程式為+；
（4）H2首先在Zn-Ga-O表面解離成2個(gè)H*，隨后參與到CO2的還原過程，即由得失電子守恒有3H2~CH3OH~ 6H*，所以產(chǎn)生1mlCH3OH消耗6ml H*，即生成的甲醇與消耗的H*的物質(zhì)的量之比為1:6。
18．(1) -90.4kJ·ml?1 低溫 BC
(2) Cu-ZnO@ SiO2 溫度升高，反應(yīng)Ⅱ(吸熱反應(yīng))平衡正向移動(dòng)程度大于反應(yīng)I(放熱反應(yīng))平衡逆向移動(dòng)的程度，使CO2的轉(zhuǎn)化率增大；溫度升高反應(yīng)I平衡逆向移動(dòng)，使甲醇的選擇性降低
(3) 2H2O-4e-=O2↑+4H+ 50
【詳解】（1）由蓋斯定律可知，反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ即可得到CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.4kJ·ml?1-41kJ·ml?1= -90.4kJ·ml?1；反應(yīng)Ⅲ是氣體體積減小的放熱反應(yīng)，ΔH

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