考試時(shí)間：75分鐘，試卷滿分：100分
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-1 C-12 O-16 Na-23
一、單選題(本大題共15小題，每小題3分，共45分。)
1. 化學(xué)與生活密切相關(guān)，下列說法正確的是
A. 苯甲酸鈉可作為食品防腐劑是由于其具有酸性
B. 豆?jié){能產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)是由于膠體粒子對(duì)光線的散射
C. SO2可用于絲織品漂白是由于其能氧化絲織品中有色成分
D. 維生素C可用作水果罐頭的抗氧化劑是由于其難以被氧化
【答案】B
【解析】
【詳解】A．苯甲酸鈉屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，因此，其可作為食品防腐劑不是由于其具有酸性，A說法不正確；
B．膠體具有丁達(dá)爾效應(yīng)，是因?yàn)槟z體粒子對(duì)光線發(fā)生了散射；豆?jié){屬于膠體，因此，其能產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)是由于膠體粒子對(duì)光線的散射，B說法正確；
C．可用于絲織品漂白是由于其能與絲織品中有色成分化合為不穩(wěn)定的無色物質(zhì)，C說法不正確；
D．維生素C具有很強(qiáng)的還原性，因此，其可用作水果罐頭的抗氧化劑是由于其容易被氧氣氧化，從而防止水果被氧化，D說法不正確；
綜上所述，本題選B。
2. 下列實(shí)驗(yàn)操作和數(shù)據(jù)記錄都正確的是
A. 用10mL量筒量取NaCl溶液，體積為9.2mL
B. 用25mL堿式滴定管量取高錳酸鉀溶液，體積為16.60mL
C. 用干燥的廣泛pH試紙測(cè)稀鹽酸的pH=3.2
D. 用托盤天平稱量時(shí)，將NaOH固體放在右盤內(nèi)的紙上，稱得質(zhì)量為10.2g
【答案】A
【解析】
【詳解】A．量筒是粗量器，只能而且必須讀到小數(shù)點(diǎn)后一位數(shù)字，用10mL量筒可以量取NaCl溶液的體積為9.2mL，A正確；
B．高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠，不能使用堿式滴定管量取，B不正確；
C．廣泛pH試紙只能測(cè)定溶液的pH范圍，不能測(cè)出具體的pH，C不正確；
D．使用天平時(shí)，應(yīng)按左物右碼的原則，而且因?yàn)镹aOH固體易潮解，會(huì)腐蝕托盤，所以用托盤天平稱量NaOH固體時(shí)，必須放在小燒杯內(nèi)，D不正確；
故選A。
3. 下列事實(shí)能證明MOH是弱堿的有
①溶液可以使酚酞試液變紅
②常溫下，溶液中
③相同溫度下，溶液的導(dǎo)電能力比溶液的弱
④等體積的溶液與鹽酸恰好完全反應(yīng)
A. ①②B. ②③C. ②④D. ③④
【答案】B
【解析】
【分析】
【詳解】①溶液可以使酚酞試液變紅，說明MOH是堿，不能說明MOH部分電離，則不能證明MOH是弱堿；
②常溫下，溶液中，說明MOH部分電離，能證明MOH為弱堿；
③相同溫度下，溶液的導(dǎo)電能力比溶液的弱，NaOH是強(qiáng)堿，則MOH部分電離，能證明MOH為弱堿；
④等體積的溶液與鹽酸恰好完全反應(yīng)，說明MOH是一元堿，不能說明MOH部分電離，則不能證明MOH是弱堿；
綜上所述，②③符合題意，答案選B。
4. 向一定濃度的與NaOH的混合液中滴加稀醋酸，溶液導(dǎo)電能力隨加入溶液的體積變化如圖所示，下列說法正確的是
A. ab段，溶液導(dǎo)電能力減弱是由于溶液離子數(shù)目基本不變，體積增大，離子濃度減小
B. bc段，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為
C. cd段，溶液導(dǎo)電能力下降是由于溶液中離子個(gè)數(shù)減少
D. d點(diǎn)以后，隨著溶液的滴加，溶液導(dǎo)電能力可能增強(qiáng)
【答案】A
【解析】
【分析】ab段是醋酸和NaOH反應(yīng)，此時(shí)離子總物質(zhì)的量幾乎不變，但是溶液體積增大，故溶液導(dǎo)電能力下降；bc段為醋酸和一水合氨反應(yīng)，生成了強(qiáng)電解質(zhì)醋酸銨，溶液導(dǎo)電能力增強(qiáng)；cd段及d點(diǎn)以后一水合氨和NaOH均已反應(yīng)完，加入的醋酸為弱電解質(zhì)，溶液中離子個(gè)數(shù)雖有增加但是溶液體積也增大，離子濃度減小，導(dǎo)電能力下降；
【詳解】A．a(chǎn)b段是醋酸和NaOH反應(yīng)，離子方程式：，溶液中離子的總物質(zhì)的量幾乎不變，但溶液體積增大，離子濃度減小，故溶液導(dǎo)電能力減弱，A正確；
B．bc段為醋酸和一水合氨反應(yīng)，生成了強(qiáng)電解質(zhì)醋酸銨，離子方程式：，故B錯(cuò)誤；
C．cd段一水合氨和NaOH均已反應(yīng)完，加入的醋酸為弱電解質(zhì)，溶液中離子個(gè)數(shù)雖有增加但是溶液體積也增大，離子濃度減小，導(dǎo)電能力下降，故C錯(cuò)誤；
D．d點(diǎn)以后一水合氨和NaOH均已反應(yīng)完，加入的醋酸為弱電解質(zhì)，溶液中離子個(gè)數(shù)雖有增加但是溶液體積也增大，離子濃度減小，導(dǎo)電能力下降，故D錯(cuò)誤；
答案選A。
5. 常溫下，pH均為2、體積均為V0的HA、HB、HC溶液，分別加水稀釋至體積為V，溶液pH隨的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是
A. HC的電離度：a點(diǎn)c[(CH3)2NH2+]，故A錯(cuò)誤；
B．由電離常數(shù)公式可知，溶液中=，二甲胺溶液加水稀釋時(shí)，溶液中氫氧根離子濃度減小，電離常數(shù)不變，則比值增大，比值增大，故B正確；
C．pH=12的二甲胺溶液與pH=2的鹽酸等體積混合后，二甲胺溶液過量，溶液呈堿性，故C錯(cuò)誤；
D．電離常數(shù)是溫度函數(shù)，溫度不變電離常數(shù)不變，則常溫下向pH=12的二甲胺溶液加入氫氧化鈉固體時(shí)，電離常數(shù)不變，故D錯(cuò)誤；
故選B。
11. 下列敘述及對(duì)應(yīng)圖示正確的是
A. 圖甲是某溫度下c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.100ml?L-1的醋酸與醋酸鈉混合溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)與pH的關(guān)系曲線，pH=3的溶液中：Kab>c，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
B．a(chǎn)點(diǎn)的成分為NaCl、NaHCO3，存在電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO)+c(Cl-)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．Na2CO3轉(zhuǎn)變?yōu)镹aHCO3消耗鹽酸2.9mL，而總共消耗鹽酸6.8mL，所以純堿中NaHCO3消耗鹽酸為6.8-2.9×2=1mL。所以n(NaHCO3)=n(HCl)=10-3cml，得m(NaHCO3)= n(NaHCO3)M(NaHCO3)=84×10-3cg=0.084cg，C項(xiàng)正確；
D．b點(diǎn)的成分為NaCl、NaHCO3，而c點(diǎn)成分為NaCl，所以b到c的過程中c(Na+)>c(Cl-)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；
故選C。
13. 常溫下，某實(shí)驗(yàn)小組以酚酞為指示劑，用0.1000 ml?L?1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 ml?L?1 H2A溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布分?jǐn)?shù)δ[如HA－的分布分?jǐn)?shù)：δ(HA－)=] 隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是
A. 曲線①代表δ(HA－)，曲線②代表δ(A2?)
B. NaHA是酸式鹽，其水溶液顯堿性
C. 常溫下，HA－的水解常數(shù)Kh≈1.0×10?9
D. 當(dāng)?shù)味ㄖ林行詴r(shí)，溶液中存在：c()＋c(H2A)＞c(Na+)
【答案】D
【解析】
【分析】根據(jù)圖中信息20.00 mL 0.1000 ml?L?1 H2A溶液消耗了20mL 0.1000 ml?L?1 NaOH溶液，說明H2A為一元弱酸，則曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)。
【詳解】A．根據(jù)前面分析，曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)，故A錯(cuò)誤；
B．H2A 為一元弱酸，因此NaHA是正鹽，故B錯(cuò)誤；
C．曲線①和曲線②的交叉點(diǎn)，對(duì)應(yīng)的pH為3，常溫下，HA－的水解常數(shù)，故C錯(cuò)誤；
D．當(dāng)?shù)味ㄖ林行詴r(shí)，再根據(jù)電荷守恒得到，c()＝c(Na+)，則溶液中存在：c()＋c(H2A)＞c(Na+)，故D正確。
綜上所述，答案為D。
14. 25℃時(shí)，向 20 mL c ml/L NaOH 溶液中滴加 0.1 ml/L醋酸溶液，混合溶液中水電離的c(OH-)與醋酸溶液體積(V)的關(guān)系如圖。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是
A. c(NaOH)=0.1 ml/L
B. B、D兩點(diǎn)溶液：B點(diǎn)顯中性，D點(diǎn)顯酸性
C. 酸溶液的體積：V=20 mL
D. 若D點(diǎn)對(duì)應(yīng)的醋酸溶液體積為 V1 mL，則 25℃時(shí)醋酸的電離常數(shù) Ka=
【答案】B
【解析】
【詳解】A．A點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH，c ml/LNaOH溶液中c(OH-)=，A正確；
B．B、D兩點(diǎn)溶液中水電離產(chǎn)生的c(OH-)=10-7 ml/L，由于25℃時(shí)Kw=10-14，所以水電離產(chǎn)生的c(H+)=c(OH-)=10-7 ml/L，故B點(diǎn)個(gè)D點(diǎn)溶液都顯中性，B錯(cuò)誤；
C．E點(diǎn)溶液中水電離程度最大，則此時(shí)NaOH與CH3COOH恰好反應(yīng)產(chǎn)生CH3COONa，則根據(jù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知n(NaOH)=n(CH3COOH)，20 mL× c ml/L=0.1 ml/L×V，所以此時(shí)酸溶液的體積：V=20 mL，C正確；
D．E點(diǎn)溶質(zhì)為CH3COONa，水溶液呈堿性，繼續(xù)加入CH3COOH至D點(diǎn)溶液呈中性，則溶液中c(OH-)=c(H+) =10-7 ml/L，c(CH3COO-)=c(Na+) =，
c(CH3COOH ) =則 25 ℃時(shí)醋酸的電離常數(shù)Ka=，D正確；
故合理選項(xiàng)是B。
15. 常溫下，一元堿MOH的。在某體系中，與等離子不能穿過隔膜，未電離的MOH可自由穿過該膜(如圖所示)。
設(shè)溶液中，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是
A. 溶液I與溶液Ⅱ含有陰陽離子的種類相同
B. 溶液I中的電離度小于溶液Ⅱ
C. 溶液Ⅱ中的
D. 溶液I中大約是溶液Ⅱ中的2858倍
【答案】D
【解析】
【詳解】A．溶液Ⅰ中pH=7，所以存在，，根據(jù)電荷守恒可知溶液Ⅰ中除H+、M+、OH-外還應(yīng)該有一種陰離子，溶液Ⅱ中pH=11，可能只有H+、M+、OH-三種離子，A錯(cuò)誤；
B．溶液Ⅰ中溶質(zhì)為MOH、M鹽，MOH抑制水的電離，M+水解促進(jìn)水的電離，由pH=7可知促進(jìn)與抑制程度相同，而溶液Ⅱ中水的電離被抑制，故溶液I中的電離度大于溶液Ⅱ，B錯(cuò)誤；
C．常溫下溶液Ⅱ中pH=11，溶液中，，，則，解得，C錯(cuò)誤；
D．溶液Ⅰ中，，，，解得，溶液Ⅱ中，，，，解得，未電離的可自由穿過該膜，故溶液Ⅰ和溶液Ⅱ中的相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中之比為，故溶液Ⅰ中大約是溶液Ⅱ中的2858倍，D正確；
故選D。
二、非選擇題(本大題共有4小題，共55分)
16. 25℃時(shí)，現(xiàn)有濃度均為0.1ml?L?1的下列溶液：①鹽酸，②醋酸，③硫酸，④氫氧化鈉，⑤氨水，⑥醋酸銨，⑦硫酸氫銨，⑧氯化銨，⑨硫酸銨。請(qǐng)回答下列問題：
(1)⑤、⑥、⑦、⑧、⑨五種溶液中NH濃度由大到小的順序是(填序號(hào)，下同)______。
(2)①、②、③、④、⑤五種溶液中水的電離程度由大到小的順序?yàn)開_____。(已知Ka(CH3COOH)=1.75×10?5、Kb(NH3·H2O)=1.75×10?5)
(3)等濃度，等體積的①、②、③三種溶液，用等物質(zhì)的量濃度的④溶液恰好完全中和時(shí)，消耗④溶液的體積由大到小順序?yàn)開_____。
(4)等體積，等pH①、②、③三種溶液，分別加入形狀大小相同的鎂片，開始產(chǎn)生氣泡的速率由快到慢的關(guān)系為______；
(5)等體積的①、⑤溶液混合后，溶液呈______性，請(qǐng)用離子方程式解釋原因：______。
【答案】 ①. ⑨⑦⑧⑥⑤ ②. ②=⑤>①=④>③ ③. ③>①=② ④. ①=②=③ ⑤. 酸性 ⑥. NH＋H2O NH3·H2O＋H+
【解析】
【分析】
【詳解】(1)一水合氨是弱堿，部分電離，所以氨水中NH濃度最小，另外四種屬于銨鹽，硫酸銨含有兩個(gè)銨根離子，NH濃度最大，硫酸氫銨中能電離出氫離子，能抵制銨根離子的水解，而氯化銨中的銨根離子的水解沒有受到抵制，所以硫酸氫銨中的銨根離子濃度大于氯化銨中的銨根離子濃度，而醋酸銨中的銨根離子和醋酸根離子相互促進(jìn)水解，所以氯化銨中的銨根離子濃度大于醋酸銨中的銨根離子濃度，所以⑤、⑥、⑦、⑧、⑨五種溶液中NH濃度由大到小的順序是：⑨⑦⑧⑥⑤，故答案為：⑨⑦⑧⑥⑤
(2)水在溶液中存在電離平衡，所以酸或堿均是抑制水的電離，如果氫離子濃度和氫氧根離子濃度相同，對(duì)水的電離抑制程度就相同，硫酸是二元強(qiáng)酸，醋酸是一元弱酸，氫氧化鈉是一元強(qiáng)堿，鹽酸是一元強(qiáng)酸，所以硫酸對(duì)水電離的抑制程度最大，鹽酸和氫氧化鈉對(duì)水的電離的抑制程度一樣，相同濃度的醋酸和氨水電離程度一樣，對(duì)水的抑制程度相同，所以①、②、③、④、⑤五種溶液中水的電離程度由大到小的順序?yàn)椋孩?⑤>①=④>③，故答案為②=⑤>①=④>③
(3)鹽酸和醋酸是一元酸，等濃度，等體積的①和②消耗氫氧化鈉的體積相同，硫酸是二元酸所消耗的氫氧化鈉的體積是鹽酸和醋酸的二倍，所以用等物質(zhì)的量濃度的④溶液恰好完全中和時(shí)，消耗④溶液的體積由大到小順序?yàn)棰?①=②,故答案為③>①=②
(4) 等體積，等pH①、②、③三種溶液，溶液中的氫離子濃度相同，分別加入形狀大小相同的鎂片，開始產(chǎn)生氣泡的速率相同，所以產(chǎn)生氣泡的速率相同，①=②=③，故答案為①=②=③
(5)等體積等濃度的鹽酸和氨水混合，生成氯化銨，因銨根離子水解，溶液呈酸性，水解的離子方程式為：NH＋H2O NH3·H2O＋H+，答案為：酸性，NH＋H2O NH3·H2O＋H+
17. 按要求回答下列問題：
（1）常溫下，有關(guān)下列四種溶液的說法正確的是___________。
A. 由水電離出的c(H+)：③>①
B. ①稀釋到原來的100倍，pH與②相同
C. ①與③混合，若溶液pH=7，則溶液中c(NH)>c(Cl－)
D. ②與④等體積混合，混合溶液的pH>7
（2）已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8，若氨水的濃度為2.0ml·L－1，溶液中的c(OH?)=___________ml·L?1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH?)降至1.0×10?7ml·L?1時(shí)，溶液中的=___________。
（3）已知水在25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如圖所示。
①曲線A所對(duì)應(yīng)的溫度下，pH=2的HCl溶液和pH=12的某BOH溶液中，若水的電離程度分別用α1、α2表示，則α1___________α2(填“大于”、“小于”、“等于”或“無法確定”，下同)，若將二者等體積混合，則混合溶液的pH___________7。
②在曲線B所對(duì)應(yīng)的溫度下，將0.02ml·L－1的Ba(OH)2溶液與等物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液等體積混合，所得混合液的pH=___________。
③若另一溫度下測(cè)得0.01 ml·L－1的NaOH溶液的pH為11。在該溫度下，將pH=a的NaOH溶液Va L與pH=b的硫酸Vb L混合。若所得混合液的pH=10，且a=12，b=2，則Va∶Vb=___________。
【答案】（1）D （2） ①. 6.0×10-3 ②. 0.62
（3） ①. 等于 ②. 無法確定 ③. 10 ④. 1∶9
【解析】
【小問1詳解】
A．鹽酸是一元強(qiáng)酸，一水合氨是一元弱堿，0.1 ml·L-1鹽酸中氫離子濃度大于0.1 ml·L-1氨水中氫氧根離子濃度，則由水電離出的c(H+)：③＜①，A錯(cuò)誤；
B．①稀釋到原來的100倍，濃度變?yōu)?0－3ml/L，一水合氨是一元弱堿，則其pH＜11，與②不相同，B錯(cuò)誤；
C．①與③混合，若溶液pH=7，則c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知c(NH)+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)，因此溶液中c(NH)＝c(Cl-)，C錯(cuò)誤；
D．②與④等體積混合后氨水過量，溶液顯堿性，混合溶液的pH＞7，D正確；
答案選D；
小問2詳解】
已知25℃，NH3·H2OKb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10－2，Ka2=6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0ml·L-1，由于電離常數(shù)很小，溶液中一水合氨濃度可近似認(rèn)為是2.0ml/L，根據(jù)電離平衡常數(shù)可知溶液中的c(NH)≈c(OH?)＝=6.0×10-3ml·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7ml·L－1時(shí)，溶液中c(H＋)＝1.0×10－7ml·L－1，則溶液中=0.62。
【小問3詳解】
①曲線A所對(duì)應(yīng)的溫度下水的離子積常數(shù)為10－14，pH=2的HCl溶液中氫離子濃度是0.01ml/L，pH=12的某BOH溶液中氫氧根離子濃度是0.01ml/L，因此對(duì)水的電離抑制程度相同，則α1等于α2，若將二者等體積混合，由于BOH的堿性強(qiáng)弱不確定，如果是強(qiáng)堿，二者恰好反應(yīng)，溶液顯中性，如果是弱堿，則反應(yīng)后BOH過量，溶液顯堿性，因此混合溶液的pH無法確定。
②在曲線B所對(duì)應(yīng)的溫度下水的離子積常數(shù)為10－12，0.02ml·L-1的Ba(OH)2溶液中氫氧根離子濃度是0.04ml/L，0.02ml·L-1的NaHSO4溶液中氫離子濃度是0.02ml/L，二者等體積混合氫氧根過量，因此混合后溶液中氫氧根離子濃度是，則溶液中氫離子濃度是10－10ml/L，所得混合液的pH=10。
③若另一溫度下測(cè)得0.01 ml·L-1的NaOH溶液的pH為11，因此該溫度下水的離子積常數(shù)是0.01×10－11＝10－13。在該溫度下，將pH=a的NaOH溶液Va L與pH=b的硫酸Vb L混合，若所得混合液的pH=10，這說明反應(yīng)后堿過量，溶液中氫氧根離子濃度是0.001ml/L，且a=12，b=2，則，因此Va∶Vb=1∶9。
18. 氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)與酸堿中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)?，F(xiàn)用0.1000ml?L-1KMnO4酸性溶液滴定未知濃度的無色H2C2O4溶液，MnO+H2C2O4+H+→Mn2++CO2↑+H2O按要求完成下列問題：
（1）該滴定實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用___________(填“酸”或“堿”)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液。
（2）滴定前是否要滴加指示劑？___________(填“是”或“否”)。
（3）甲同學(xué)在滴定開始和結(jié)束時(shí)，觀察到裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管的液面如圖所示，則本次滴定所消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積為___________。
（4）乙學(xué)生按照滴定步驟進(jìn)行了3次實(shí)驗(yàn)，分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表：
依據(jù)上表數(shù)據(jù)計(jì)算該H2C2O4溶液的物質(zhì)的量濃度為___________ml/L(保留4位有效數(shù)字)。
（5）下列操作中可能使測(cè)定結(jié)果偏低的是___________(填字母)。
A. 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接注入KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液
B. 滴定前盛放草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥
C. 酸式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定后有氣泡
D. 讀取KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)。
【答案】（1）酸 （2）否
（3）26.10mL （4）0.2610 （5）CD
【解析】
【小問1詳解】
高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性能腐蝕堿式滴定管中的橡膠管，所以不用堿式滴定管盛放高錳酸鉀溶液，應(yīng)該用酸式滴定管；故答案為：酸；
【小問2詳解】
高錳酸鉀溶液本身有顏色，為紫色，在開始滴入草酸中時(shí)被還原，顏色消失，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，加入最后一滴高錳酸鉀溶液顏色不褪去，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色。故答案為：否；
【小問3詳解】
酸式滴定管中的液面如圖所示，起始讀數(shù)為0.00mL，終點(diǎn)讀數(shù)為26.10mL，則本次滴定所消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積為26.10mL，故答案為：26.10mL；
【小問4詳解】
配平2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，根據(jù)數(shù)據(jù)的有效性，舍去第2組數(shù)據(jù)，然后求出1、3組平均消耗=26.10mL，由關(guān)系式：2MnO+5H2C2O4，可得5c(H2C2O4)×0.025L=×0.1000ml/L×0.02610L，解得:c(H2C2O4)=0.2610ml/L，故答案為：0.2610；
【小問5詳解】
A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接注入KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏小，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，根據(jù)c(待測(cè))=分析，c(標(biāo)準(zhǔn))偏大，故A錯(cuò)誤；
B.滴定前盛放草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥，對(duì)V(標(biāo)準(zhǔn))無影響，根據(jù)c(待測(cè))=分析，c(標(biāo)準(zhǔn))不變，故B錯(cuò)誤；
C.酸式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定后有氣泡，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測(cè))=分析，c(標(biāo)準(zhǔn))偏小，故C正確；
D.讀取KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測(cè))=分析，c(標(biāo)準(zhǔn))偏小，故D正確；
故答案為：CD。
19. 一定條件下，水氣變換反應(yīng)的中間產(chǎn)物是。為探究該反應(yīng)過程，研究水溶液在密封石英管中的分解反應(yīng)：
Ⅰ．
Ⅱ．
研究發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中，僅對(duì)反應(yīng)Ⅰ有催加速作用；反應(yīng)Ⅰ速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)Ⅱ，近似認(rèn)為反應(yīng)Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。忽略水電離，其濃度視為常數(shù)?；卮鹣铝袉栴}：
（1）一定條件下，反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的焓變分別為、，則該條件下水氣變換反應(yīng)的焓變_____(用含的代數(shù)式表示)。
（2）反應(yīng)Ⅰ正反應(yīng)速率方程為：，k為反應(yīng)速率常數(shù)。溫度下，電離平衡常數(shù)為，當(dāng)平衡濃度為時(shí)，濃度為_____，此時(shí)反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)速率_____(用含和k的代數(shù)式表示)。
（3）溫度下，在密封石英管內(nèi)完全充滿水溶液，使分解，分解產(chǎn)物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應(yīng)時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。時(shí)刻測(cè)得的濃度分別為，反應(yīng)Ⅱ達(dá)平衡時(shí)，測(cè)得的濃度為。體系達(dá)平衡后_____(用含y的代數(shù)式表示，下同)，反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為_____。
相同條件下，若反應(yīng)起始時(shí)溶液中同時(shí)還含有鹽酸，則圖示點(diǎn)中，的濃度峰值點(diǎn)可能是_____(填標(biāo)號(hào))。與不含鹽酸相比，達(dá)濃度峰值時(shí)，濃度_____(填“增大”“減小”或“不變”)，的值_____(填“增大”“減小”或“不變”)。
【答案】（1）－
（2） ①. ②.
（3） ①. ②. ③. a ④. 減小 ⑤. 不變
【解析】
【小問1詳解】
根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)Ⅱ-反應(yīng)Ⅰ＝水氣變換反應(yīng)，故水氣變換反應(yīng)的焓變＝－；
【小問2詳解】
T1溫度時(shí)，HCOOH建立電離平衡：
，c(HCOO－)＝c(H＋)，故c(H＋)＝。
。
【小問3詳解】
t1時(shí)刻時(shí)，c(CO)達(dá)到最大值，說明此時(shí)反應(yīng)Ⅰ達(dá)平衡狀態(tài)此時(shí)
故t1時(shí)刻c(HCOOH)＝1.0－0.70－0.16＝0.14 ml·L－1，K(Ⅰ)＝。t1時(shí)刻→反應(yīng)Ⅱ達(dá)平衡過程，
則c(H2)＝b＋0.16＝y(tǒng)，b＝(y－0.16)ml·L－1，c(HCOOH)＝0.14－a－b＝0.3－a－y，c(CO)＝a＋0.7，K(Ⅰ)＝，a＝。故＝，K(Ⅱ)＝。
加入0.1 ml·L－1鹽酸后，H＋對(duì)反應(yīng)I起催化作用，加快反應(yīng)I的反應(yīng)速率，縮短到達(dá)平衡所需時(shí)間，故CO濃度峰值提前，由于時(shí)間縮短，反應(yīng)Ⅱ消耗的HCOOH減小，體系中HCOOH濃度增大，導(dǎo)致CO濃度大于t1時(shí)刻的峰值，故c(CO)最有可能在a處達(dá)到峰值。此時(shí)c(CO2)會(huì)小于不含鹽酸的濃度，＝K(Ⅰ)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，則的值不變。
A
B
C
D




測(cè)定未知溶液的濃度
灼燒硫酸銅晶體
配制0.10ml/L NaOH溶液
中和熱的測(cè)定
弱酸
電離平衡常數(shù)
、
、
選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象
結(jié)論
A
比較和的水解常數(shù)
分別測(cè)濃度均為的和溶液的，后者大于前者
B
比較HClO和CH3COOH的酸性強(qiáng)弱
室溫下，用pH試紙分別測(cè)定濃度為0.1ml/L NaClO溶液和0.1ml/L CH3COONa溶液的pH，前者大于后者
酸性：CH3COOH>HClO
C
探究氫離子濃度對(duì)、相互轉(zhuǎn)化的影響
向溶液中緩慢滴加硫酸，黃色變?yōu)槌燃t色
增大氫離子濃度，轉(zhuǎn)化平衡向生成的方向移動(dòng)
D
檢驗(yàn)乙醇中是否含有水
向乙醇中加入一小粒金屬鈉，產(chǎn)生無色氣體
乙醇中含有水
①
②
③
④
0.1 ml·L－1氨水
pH=11氨水
0.1 ml·L－1鹽酸
pH=3鹽酸
滴定次數(shù)
待測(cè)H2C2O4溶液的體積/mL
0.1000ml?L-1KMnO4的體積/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液體積/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09

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