命題趨勢
1.理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。
2.了解水的電離,離子積常數(shù)。
3.了解溶液pH的定義及測定方法,能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。
4.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。
5.了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。理解溶度積的定義,能進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。
Ⅰ.客觀題
(1)以拼盤式選擇題考查電解質(zhì)溶液基本知識的辨析。
(2)以圖像題考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷、微粒濃度的比較、溶度積常數(shù)的應(yīng)用。
(3)與化工生產(chǎn)流程相結(jié)合以客觀題形式呈現(xiàn),考查鹽類水解、溶解平衡知識的應(yīng)用。
Ⅱ.主觀題
(1)強(qiáng)弱電解質(zhì)、溶液酸堿性與pH的關(guān)系、鹽類水解等基本概念、理論的分析判斷。
(2)電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響規(guī)律及應(yīng)用。
(3)電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)的表達(dá)式及應(yīng)用。
考點(diǎn)清單
一、溶液中的“三大平衡”及影響因素
電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個條件時(shí),平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。
1.電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較
2.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)
(1)誤認(rèn)為電離平衡正向移動,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動,但醋酸的電離程度減小。
(2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中,溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)增大。
(3)誤認(rèn)為由水電離出的c(H+)=1.0×10?13ml·L?1的溶液一定呈堿性。如25℃,0.1ml·L?1鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.0×10?13ml·L?1。
(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中,判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時(shí),首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。
二、溶液中離子濃度關(guān)系判斷
1.理解溶液中的“三個守恒”關(guān)系
(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù),根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。
(2)物料守恒:物質(zhì)發(fā)生變化前后,有關(guān)元素的存在形式不同,但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變,根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。
(3)質(zhì)子守恒:在電離或水解過程中,會發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移,但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。
將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立,通過代數(shù)運(yùn)算消去其中未參與平衡移動的離子,即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。
2.三個守恒的綜合應(yīng)用
應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系時(shí),要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離),抓住守恒的實(shí)質(zhì),將由守恒所得的關(guān)系結(jié)合起來使用。綜合運(yùn)用三種守恒關(guān)系,理清一條思路,掌握分析方法。如圖所示:
三、結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化
結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡,判斷離子濃度的關(guān)系是全國卷考查的重點(diǎn),??紙D像類型總結(jié)如下:
1.一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像
(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸
(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系
2.Kw和Ksp曲線
(1)雙曲線型
(2)直線型(pM-pR曲線)
pM為陽離子濃度的負(fù)對數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對數(shù)
①直線AB上的點(diǎn):c(M2+)=c(R2?);
②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;
③X點(diǎn)對CaSO4要析出沉淀,對CaCO3是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaCO3;
④Y點(diǎn):c(SOeq \\al(2-,4))>c(Ca2+),二者的濃度積等10?5;Z點(diǎn):c(COeq \\al(2-,3))<c(Mn2+),二者的濃度積等10?10.6。
3.酸堿中和滴定
精題集訓(xùn)
(70分鐘)
經(jīng)典訓(xùn)練題
1.(雙選)常溫下,向NaOH溶液中逐滴滴入亞磷酸(H3PO3),反應(yīng)中只能生成Na2HPO3和NaH2PO3兩種鹽,含磷各微粒的分布分?jǐn)?shù)X(平衡時(shí)某微粒的濃度占各微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pOH[pOH=-lgc(OH?)]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.曲線a代表X(HPOeq \\al(2?,3))
B.pOH=7時(shí),c(Na+)=c(H2POeq \\al(?,3))+2c(HPOeq \\al(2?,3))
C.H2POeq \\al(?,3)的電離平衡常數(shù)Ka=1×10?7.3ml·L?1
D.等濃度Na2HPO3和NaH2PO3混合溶液:c(Na+)>c(HPOeq \\al(2?,3))>c(H2POeq \\al(?,3))>c(OH?)>c(H+)
2.(雙選)下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是( )
3.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是( )
A.保存氯化亞鐵溶液時(shí),在溶液中放少量鐵粉,以防止Fe2+水解
B.將Ca(ClO)2、Na2SO3、FeCl3溶液蒸干均得不到原溶質(zhì)
C.室溫下,向0.1ml/L的CH3COOH溶液中加入少量水溶液顯堿性的物質(zhì),CH3COOH的電離程度一定增大
D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同
4.已知:硫酸銀(Ag2SO4)的溶解度大于氯化銀,且硫酸銀的溶解度隨溫度升高而增大,T℃時(shí),硫酸銀在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是( )

A.T℃時(shí),b點(diǎn)溶液中無硫酸銀固體
B.a(chǎn)點(diǎn)溶液若降低溫度,則a點(diǎn)可沿虛線移動到c點(diǎn)
C.向a點(diǎn)的懸濁液中加入NaCl固體,溶液組成可能會由a向d方向移動
D.根據(jù)曲線可知:T℃下,a、b、c、d四個點(diǎn)中,d點(diǎn)的Ksp(Ag2SO4)最大
5.高錳酸鉀在酸性條件下可氧化H2O2:。可利用該反應(yīng)測定H2O2樣品純度(樣品中不含其它還原性離子)。下列說法錯誤的是( )
A.將高錳酸鉀溶液裝入酸式滴定管中
B.打開酸式滴定管的活塞,迅速放液以趕出氣泡
C.滴定過程中,眼睛要時(shí)刻注意錐形瓶中溶液顏色的變化
D.滴定中盛放H2O2的錐形瓶內(nèi)壁有水,所測定的H2O2純度變小
高頻易錯題

1.25℃時(shí),對于濃度均為0.1ml/L的三種溶液:①醋酸、②氫氧化鈉、③醋酸鈉溶液,下列說法錯誤的是( )
A.c(CH3COO?):③>①
B.水電離出的c(H+):③>①>②
C.25℃時(shí),①和②等體積混合后的溶液:
D.25℃時(shí),①和③等體積混合后的溶液:
2.常溫下將NaOH溶液滴加到亞硒酸(H2SeO3)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是( )
A.曲線N表示pH與
B.圖中a點(diǎn)對應(yīng)溶液中:c(Na+)>c()+2c()
C.Ka1(H2SeO3)與Ka2(H2SeO3)之比為103
D.NaHSeO3溶液中:c()>c()>c(H2SeO3)
3.(雙選)數(shù)字化滴定實(shí)驗(yàn)應(yīng)用普遍。常溫下,電控恒速滴定并數(shù)據(jù)采集等濃度HCl溶液和Na2CO3溶液的反應(yīng)曲線如圖所示,已知碳酸的,,下列選項(xiàng)正確的是( )
A.HCl溶液的濃度約為0.05ml/L
B.b點(diǎn)溶液存在:
C.cd段發(fā)生的主要反應(yīng)為
D.e點(diǎn)溶液中溶質(zhì)的主要成分是NaCl和HCl
4.25℃時(shí),將濃度均為0.1ml·L?1、體積分別為Va和Vb的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb與混合液的pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.Ka(HA)=10?6
B.b點(diǎn)時(shí),c(B+)=c(A?)=c(OH?)
C.c點(diǎn)時(shí),隨溫度升高而減小
D.a(chǎn)→c過程中水的電離程度始終增大
5.下列有關(guān)滴定的說法正確的是( )
A.用25mL滴定管進(jìn)行中和滴定時(shí),用去標(biāo)準(zhǔn)液的體積為21.7mL
B.用未知濃度的HCl溶液滴定已知濃度的NaOH溶液時(shí),若讀取讀數(shù)時(shí),滴定前仰視,滴定到終點(diǎn)后俯視,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高
C.用標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液滴定未知濃度的HCl溶液,配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體KOH中混有NaOH雜質(zhì),則結(jié)果偏高
D.將KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液加入堿式滴定管中,滴定未知濃度的H2C2O4溶液
精準(zhǔn)預(yù)測題
1.下列說法正確的是( )
A.向AgCl濁液中加入KBr溶液,沉淀顏色變?yōu)闇\黃色,即可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)
B.常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH=5時(shí):c(HCOO?)>c(Na+)
C.常溫下等物質(zhì)的量濃度的四種溶液①NH3·H2O ②NH4HSO4 ③(NH4)2CO3 ④NH4Cl,c(NHeq \\al(+,4))的關(guān)系為②>④>③>①
D.等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3與Na2CO3混合溶液:3c(Na+)=2[c(COeq \\al(2?,3))+c(HCOeq \\al(?,3))+c(H2CO3)]
2.疊氮酸(HN3)與NaOH溶液反應(yīng)生成NaN3。已知NaN3溶液呈堿性,下列敘述正確的是( )
A.0.01ml·L?1 HN3溶液的pH=2
B.HN3溶液的pH隨溫度升高而減小
C.NaN3的電離方程式:NaN3=Na++3Neq \\al(?,3)
D.0.01ml·L?1 NaN3溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(Neq \\al(?,3))+c(HN3)
3.下列說法中不正確的有( )
①水是一種極弱的電解質(zhì),在常溫下平均每n個水分子只有1個分子發(fā)生電離,n的值是5.56×108
②兩種醋酸的物質(zhì)的量濃度分別為c1和c2,pH分別為a和a+1,則c1=10c2
③常溫下pH=4的醋酸加水稀釋過程中,所有離子濃度都降低
④蒸干AlCl3溶液可得純凈的無水氯化鋁
A.1個 B.2個 C.3個 D.4個
4.25℃時(shí),向20mL 0.1ml/L HAuCl4溶液中滴加0.1ml/L NaOH溶液,滴定曲線如圖所示,則下列說法不正確的是( )
A.b點(diǎn)對應(yīng)溶液中:c(HAuCl4)>c()
B.d點(diǎn)對應(yīng)溶液中:c(OH?)-c(H+)=c(HAuCl4)
C.HAuCl4的電離平衡常數(shù)Ka約為10?5
D.滴定過程中,n(HAuCl4)與n()之和保持不變
5.(雙選)織物漂白劑亞氯酸鈉在溶液中會生成、、、等,其中和都具有漂白作用。測定25℃時(shí)亞氯酸鈉溶液中各組分濃度隨變化情況如圖所示(沒有畫出,)。下列分析正確的是( )
A.HClO2的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為
B.同濃度的HClO2溶液和NaClO2溶液等體積混合,則混合溶液中有:
C.時(shí),溶液中含氯微粒的濃度大小為:
D.時(shí),
6.在25℃時(shí),下列說法錯誤的是( )
A.0.10ml·L?1的HA溶液中=1010,該HA溶液的pH=2
B.pH=13的NaOH溶液與pH=1的醋酸溶液等體積混合后所得溶液的pH>7
C.pH=3的鹽酸和pH=3的AlCl3溶液中,水電離出的c(H+)后者大
D.10mL pH=3的鹽酸與1mL pH=12的NaOH混合后溶液呈中性
7.(雙選)25℃時(shí),向40mL 0.1ml·L?1的溶液中逐滴加入0.1ml·L?1的NaOH溶液,溶液的pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是( )
A.X點(diǎn)時(shí),
B.Y點(diǎn)時(shí),
C.的水解平衡常數(shù)
D.水的電離程度:
8.室溫下,①將濃度均為0.1ml/L的鹽酸與氨水等體積混合,混合液pH=a;②將濃度為b ml/L鹽酸與0.3ml/L氨水等體積混合,混合液pH=7(忽略溶液體積變化)。下列判斷錯誤的是( )
A.a(chǎn)c(H2POeq \\al(?,3))>c(H+)>c(OH?),故D錯誤;故選AB。
【點(diǎn)評】把pOH換算成pH計(jì)算,pOH增大,堿性減弱,是解題的基本前提,依次推出各曲線代表的粒子變化情況。
2.【答案】AC
【解析】A.上層清液中滴加KI溶液,有黃色沉淀生成,表明生成PbI2,則上層清液中含有Pb2+,A正確;B.用鹽酸和醋酸做導(dǎo)電性實(shí)驗(yàn),雖然盛有醋酸的燒杯所連燈泡亮度較暗,但二者的濃度關(guān)系未知,不能說明醋酸是弱電解質(zhì),B不正確;C.CH3COONa溶液中滴加酚酞后溶液變紅色,表明溶液顯堿性,加熱溶液,紅色加深,表明c(OH?)增大,CH3COO?的水解平衡正向移動,從而得出CH3COO?的水解是吸熱反應(yīng),C正確;D.Na2S溶液中滴加幾滴ZnSO4溶液,產(chǎn)生ZnS白色沉淀,再加入CuSO4溶液,又生成黑色CuS沉淀,因?yàn)槿芤褐屑尤隯nSO4后S2?有剩余,所以并不能說明ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,也就不能得出Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)的結(jié)論,D不正確;故選AC。
3.【答案】B
【解析】A.保存氯化亞鐵溶液時(shí),在溶液中放少量鐵粉,以防止Fe2+被氧化為Fe3+,故A錯誤;B.Ca(ClO)2在水中發(fā)生水解:Ca(ClO)2+2H2OCa(OH)2+2HClO,HClO不穩(wěn)定,受熱分解:2HClOeq \(====,\s\up7(△))2HCl+O2↑,生成的HCl會和Ca(OH)2反應(yīng)生成CaCl2和H2O,故加熱蒸干Ca(ClO)2溶液得到的固體是CaCl2;加熱Na2SO3溶液的過程中,發(fā)生反應(yīng)2Na2SO3+O2=2Na2SO4,蒸干會得到Na2SO4固體;加熱FeCl3溶液,F(xiàn)eCl3發(fā)生水解反應(yīng):FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,HCl揮發(fā),加熱蒸干得到Fe(OH)3固體,故B正確;C.水溶液顯堿性的物質(zhì)不一定是堿,如強(qiáng)堿弱酸鹽CH3COONa,其水溶液顯堿性,CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa,CH3COO?濃度增大,,會抑制CH3COOH的電離,CH3COOH的電離程度減小,故C錯誤;D.CH3COONH4是能夠發(fā)生雙水解的鹽,CH3COO?、NHeq \\al(+,4)的水解均會促進(jìn)水的電離,溶液中水的電離程度較大,但溶液中的H+濃度與OH?濃度相等,溶液呈中性,故D錯誤;答案選B。
4.【答案】C
【解析】曲線上的點(diǎn)為Ag2SO4飽和溶液,曲線下方的點(diǎn)未形成飽和溶液,曲線上方的點(diǎn)為過飽和溶液,能夠形成Ag2SO4沉淀。根據(jù)a點(diǎn)離子濃度可計(jì)算該溫度下物質(zhì)的溶度積常數(shù),Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)·c(SOeq \\al(2?,4))=
(1.5×10?2)2×(1.5×10?2)=3.375×10?6。A.b點(diǎn)在曲線上方,為過飽和溶液,溶液中c2(Ag+)·c(SOeq \\al(2?,4))>Ksp(Ag2SO4),因此存在硫酸銀固體,A錯誤;B.溶液中Ag2SO4存在沉淀溶解平衡:Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SOeq \\al(2?,4)(aq),在a點(diǎn)時(shí)c(Ag+)=c(SOeq \\al(2?,4)),降低溫度,平衡逆向移動,析出Ag2SO4固體,此時(shí)溶液中c(Ag+)、c(SOeq \\al(2?,4))不再相等,因此無法實(shí)現(xiàn)由a點(diǎn)向c點(diǎn)的移動,B錯誤;C.溶液中Ag2SO4存在沉淀溶解平衡:Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+
SOeq \\al(2?,4)(aq),在a點(diǎn)時(shí)向溶液中加入NaCl固體,加入的Cl?與溶液中的Ag+反應(yīng)產(chǎn)生AgCl沉淀,使c(Ag+)減小,沉淀溶解平衡正向移動,c(SOeq \\al(2?,4))增大,但由于溫度不變,所以Ksp(Ag2SO4)不變,溶液組成會由a點(diǎn)向d點(diǎn)方向移動,C正確;D.Ag2SO4的溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān),與其它外界條件無關(guān),無論溶液是否飽和,其溶度積常數(shù)不變,所以在T℃下,a、b、c、d四個點(diǎn)的Ksp(Ag2SO4)相同,D錯誤;故合理選項(xiàng)是C。
5.【答案】D
【解析】A.高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性,會腐蝕堿式滴定管的橡膠管,因此應(yīng)該裝入酸式滴定管中,A正確;B.如果滴定管尖嘴有氣泡,需要趕走氣泡,使尖嘴充滿液體,所以就應(yīng)打開酸式滴定管的活塞,迅速放液以趕出氣泡,B正確;C.滴定過程中,左手控制滴定管的活塞,右手搖動錐形瓶,使溶液混合均勻,眼睛要時(shí)刻注意錐形瓶中溶液顏色的變化,C正確;D.滴定中盛放H2O2的錐形瓶內(nèi)壁有水,由于不影響H2O2的物質(zhì)的量,因此不影響標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗,對所測定的H2O2純度無影響,其純度測定值不變,D錯誤;故合理選項(xiàng)是D。
高頻易錯題

1.【答案】C
【解析】A.①醋酸是弱酸,主要以電解質(zhì)分子存在,電離產(chǎn)生的離子濃度很小,而③醋酸鈉是鹽,屬于強(qiáng)電解質(zhì),完全電離產(chǎn)生離子,因此等濃度的①、③溶液中c(CH3COO?):③>①,A正確;B.①是醋酸,酸電離產(chǎn)生H+會抑制水的電離;②是氫氧化鈉,屬于堿,堿電離產(chǎn)生OH?也會抑制水的電離,由于②電離產(chǎn)生的OH?大于①產(chǎn)生的H+的濃度,因此水電離程度:①>②;③醋酸鈉,該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解使溶液顯堿性,水解會促進(jìn)水的電離,水的電離程度增大,因此其中水的電離程度比酸或堿都大,故③中水電離程度最大。則三種溶液中水電離程度:③>①>②。水電離程度越大,水電離產(chǎn)生的H+的濃度就越大,故三種溶液中水電離出的c(H+):③>①>②,B正確;C.25℃時(shí),①和②等體積混合后,二者恰好反應(yīng)產(chǎn)生CH3COONa,該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解使溶液顯堿性,c(OH?)>c(H+);CH3COO?水解消耗,則溶液中c(Na+)>c(CH3COO?);鹽電離產(chǎn)生的離子濃度大于水電離產(chǎn)生的離子濃度,故c(CH3COO?)>c(OH?),因此該溶液中各種離子濃度大小關(guān)系為:c(Na+)>c(CH3COO?)>c(OH?)>c(H+),C錯誤;D.①和③等體積混合后,溶液為CH3COOH與CH3COONa等物質(zhì)的量的比混合溶液,根據(jù)物料守恒可得(i)c(CH3COO?)+c(CH3COOH)=2c(Na+);根據(jù)電荷守恒,可得(ii)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO?)+c(OH?),將(i)+(ii)×2,整理可得:c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO?)+2
c(OH?),D正確;故合理選項(xiàng)是C。
2.【答案】D
【解析】=,=,則pH相同時(shí),=>=,根據(jù)圖象可知,曲線M表示pH與的關(guān)系,曲線N表示pH與的變化關(guān)系,故A錯誤;B.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)pH=2.6,溶液顯酸性,根據(jù)電荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH?),由c(H+)>c(OH?),可知c(Na+)
c(H2SeO3),故D正確;故選D。
【點(diǎn)評】考查酸堿混合的定性判斷、弱電解質(zhì)的電離,明確圖象曲線變化的意義為解答關(guān)鍵,注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關(guān)系。
3.【答案】AC
【解析】據(jù)圖可知反應(yīng)前Na2CO3溶液的pH=11.5,則溶液中c(H+)=10?11.5ml/L,c(OH?)=10?2.5ml/L,Na2CO3的Kh1==2×10?4,設(shè)Na2CO3的濃度為a,則≈2×10?4,解得a≈0.05ml/L,HCl溶液和Na2CO3溶液濃度相等,所以HCl溶液的濃度為0.05ml/L,A正確;B.溶液中存在電荷守恒,B錯誤;C.碳酸的Ka2==5×10?11,所以當(dāng)c(COeq \\al(2?,3))=c(HCOeq \\al(?,3))時(shí)c(H+)=5×10?11ml/L,溶液的pHKsp(AgCl)也可實(shí)現(xiàn),故不可證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),A錯誤;B.常溫下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH=5時(shí),溶液呈酸性,,根據(jù)電荷守恒,,則有 :c(HCOO?)>c(Na+),B正確;C.常溫下等物質(zhì)的量濃度的四種溶液①NH3·H2O ②NH4HSO4 ③(NH4)2CO3 ④NH4Cl,①NH3·H2O是弱電解質(zhì),其余都是強(qiáng)電解質(zhì),因此c(NHeq \\al(+,4))最小的是①,根據(jù)能夠電離出的NHeq \\al(+,4)的個數(shù)可分為兩類,③(NH4)2CO3是二元銨鹽,雖然碳酸銨溶液中,碳酸根和銨根相互促進(jìn)水解,但水解不徹底,銨離子濃度較大,②NH4HSO4和④NH4Cl一元銨鹽,②NH4HSO4中電離產(chǎn)生的氫離子抑制銨離子水解,故②NH4HSO4和④NH4Cl比較,c(NHeq \\al(+,4))較大的是②;則,c(NHeq \\al(+,4))的關(guān)系為③>②>④>①,C錯誤;D.等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3與Na2CO3混合溶液:根據(jù)物料守恒可知:2c(Na+)=3[c(COeq \\al(2?,3))+c(HCOeq \\al(?,3))+c(H2CO3)],D錯誤;答案選B。
2.【答案】B
【解析】A.由題意,NaN3溶液呈堿性,則疊氮酸根(Neq \\al(?,3))會發(fā)生水解,說明HN3為弱酸,在水溶液中不能完全電離,故0.01ml·L?1 HN3溶液的pH>2,A錯誤;B.HN3為弱酸,電離方程式為HN3H++Neq \\al(?,3),電離是吸熱過程,升高溫度促進(jìn)HN3的電離,c(H+)增大,pH減小,B正確;C.NaN3是強(qiáng)電解質(zhì),完全電離出Na+和Neq \\al(?,3),電離方程式為NaN3=Na++Neq \\al(?,3),C選項(xiàng)錯誤;D.0.01ml·L?1 NaN3溶液中:由物料守恒c(Na+)=c(Neq \\al(?,3))
+c(HN3),故D錯誤;故答案選B。
3.【答案】C
【解析】①1L水在常溫下質(zhì)量約為1000g,物質(zhì)的量為:≈55.6ml,1L水在常溫下含有氫離子物質(zhì)的量為:10?7ml,平均每n個水分子中只有一個水分子發(fā)生電離,則n ml水分子中會有1ml水分子電離出1ml氫離子,即:=,解得n=5.56×108,故正確;②醋酸是弱電解質(zhì),在水溶液中只有部分電離,所以醋酸的濃度大于氫離子濃度;兩種醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度分別為c1和c2,pH分別為a和a+1的兩種醋酸溶液中氫離子濃度之比=10∶1,當(dāng)兩種酸的電離度相同時(shí),則c1=10c2,實(shí)際上,兩種酸的濃度不等,且濃度越大,酸的電離度越小,所以兩種酸的濃度關(guān)系為c1>10c2,故錯誤;③酸溶液稀釋時(shí),c(H+)減小,由于Kw不變,則c(OH?)增大,故錯誤;④水解生成的HCl易揮發(fā),蒸干不會得到氯化鋁,而是氫氧化鋁,故錯誤;錯誤的有3個,故選C。
4.【答案】A
【解析】a點(diǎn)時(shí),0.1ml/L HAuCl4溶液的pH=3,即c(H+)=10?3ml/L,則HAuCl4為弱酸,故溶液pH=7時(shí),加入NaOH溶液的體積小于20mL。A.b點(diǎn)對應(yīng)溶液中的溶質(zhì)為等量的HAuCl4、NaAuCl4,溶液顯酸性,則HAuCl4電離程度大于NaAuCl4的水解程度,即c(HAuCl4)<c(),A說法錯誤;B.d點(diǎn)對應(yīng)溶液中的溶質(zhì)為NaAuCl4,根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(OH?)=c(HAuCl4)+c(H+),則c(OH?)-c(H+)=c(HAuCl4)成立,B說法正確;C.HAuCl4的電離平衡常數(shù)Ka==10-5,C說法正確;D.滴定過程中,根據(jù)物料守恒,n(HAuCl4)+n()=20mL×0.1ml/L,保持不變,D說法正確;答案為A。
5.【答案】BD
【解析】圖像橫坐標(biāo)為pOH,隨著pOH增大,pH逐漸減小,即圖示是在酸性逐漸變強(qiáng)時(shí)的變化規(guī)律。由圖示知,當(dāng)c()=c(HClO2)時(shí),pOH近似為8,則pH=6,由Ka==c(H+)=10?6,知A錯誤;B.混合后溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c()+c(Cl?)和物料守恒:2c(Na+)=c()+c()+c(Cl?),則c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+2c(Na+)-c()-c(Cl?)+c(Cl?),化簡移項(xiàng)得:c(Na+)+c(OH?)=c(H+)+c(),B正確;C.由圖像知,pH=7時(shí),c()>c(),C錯誤;D.ClO2、Cl?中Cl元素化合價(jià)與、不同,推測由+3價(jià)Cl歧化生成ClO2、Cl?,由得失電子守恒知:n(ClO2)=4n(Cl?),即c(ClO2)=4c(Cl?),D正確;故答案選BD。
6.【答案】B
【解析】A.0.10ml·L?1的HA溶液中=1010,又,則,該HA溶液的pH=2,故A正確;B.pH=1的醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度比pH=13的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度大的多,則二者等體積混合后所得溶液顯酸性,pH<7,故B錯誤;C.鹽酸抑制水的電離,AlCl3溶液中鋁離子水解促進(jìn)水的電離,則水電離出的c(H+)后者大,故C正確;D.pH=3的鹽酸中,pH=12的NaOH溶液中,則10mL pH=3的鹽酸與1mL pH=12的NaOH混合后,恰好反應(yīng)生成氯化鈉,則溶液呈中性,故D正確;故選B。
7.【答案】CD
【解析】A.X點(diǎn)時(shí),是亞硫酸與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成亞硫酸氫鈉,由質(zhì)子守恒得,即,故A不選;Y點(diǎn)時(shí),,電荷守恒得,將代入得,因?yàn)閜H=7.19,所以,所以,故B不選;C.的水解平衡常數(shù),在Y點(diǎn),,代入得,故C選;D.水的電離程度與氫離子濃度或者氫氧根濃度有關(guān),當(dāng)只有亞硫酸時(shí),水的電離程度最小,隨著氫氧根的加入,到X點(diǎn),相當(dāng)于亞硫酸氫鈉,其電離大于水解,抑制水的電離,只不過抑制程度減少,Y點(diǎn)接近水的正常電離,到Z點(diǎn)生成亞硫酸鈉,促進(jìn)水的電離,電離程度最大,則水的電離程度:,故D選;故選:CD。
8.【答案】C
【解析】A.①將濃度均為0.1ml/L的鹽酸與氨水等體積混合,二者恰好完全反應(yīng)生成氯化銨和水,氯化銨水解顯酸性,故混合液pH=a

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