電解質(zhì)溶液是江蘇高考的必考題型，涉及的內(nèi)容很多，如鹽溶液中離子濃度的變化、水的離子積的變化、電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶液pH的判斷、水解離子方程式的書寫、鹽水解的應(yīng)用、電荷守恒規(guī)律、物料守恒規(guī)律、質(zhì)子守恒規(guī)律的應(yīng)用，加入其他試劑對水解平衡的影響、稀釋規(guī)律等。高考試題對本部分能力點(diǎn)的考查以分析和解決化學(xué)問題能力、以接受、吸收整合化學(xué)信息能力等為主，試題難度適中。在高考試題中經(jīng)常將弱電解質(zhì)的電離與溶液的酸堿性、鹽類的水解、離子濃度大小比較、沉淀溶解平衡等內(nèi)容相結(jié)合，以圖象的形式出現(xiàn)。高考對本講內(nèi)容的考查仍將以外界條件對弱電解質(zhì)電離平衡、水的電離平衡的影響，溶液中離子濃度大小比較，既與鹽類的水解有關(guān)，又與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān)，還注重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒等)關(guān)系的考查，從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性；題型主要以選擇題為主。關(guān)于溶液pH的計(jì)算，題設(shè)條件可千變?nèi)f化，運(yùn)用數(shù)學(xué)工具(圖表)進(jìn)行推理的試題在高考中出現(xiàn)的可能性較大，推理性會有所增強(qiáng)，應(yīng)予以重視。展望2024年高考仍然將以考查以電離平衡常數(shù)為載體考查電解質(zhì)的強(qiáng)弱及對應(yīng)鹽的水解強(qiáng)弱和相關(guān)計(jì)算；以酸堿中和滴定為載體，考查“強(qiáng)”滴“弱”過程中微粒濃度的變化以及其他相關(guān)知識；以圖像為載體，考查粒子濃度關(guān)系和三大守恒定律的運(yùn)用；以某些難溶電解質(zhì)為命題點(diǎn)，結(jié)合圖像考查溶度積Ksp的應(yīng)用和計(jì)算。
一、強(qiáng)酸(堿)和弱酸(堿)稀釋圖像
1．相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
2．相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸
3．pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系
3．理解電解質(zhì)溶液中的兩個“微弱”：
(1)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(2)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
4．掌握三種守恒
(1)電荷守恒規(guī)律
電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))。
(2)物料守恒規(guī)律
電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
(3)質(zhì)子守恒規(guī)律
質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中的粒子電離出氫離子（H+）總數(shù)等于粒子接受的氫離子（H+）總數(shù)加上游離的氫離子（H+）數(shù)?；蛘呃斫鉃殡娊赓|(zhì)溶液中分子或離子得到或失去的質(zhì)子的物質(zhì)的量應(yīng)相等。質(zhì)子守恒公式的意義是由水電離出的H+數(shù)目（或濃度）永遠(yuǎn)等于由水電離出的OH－的數(shù)目（或濃度），這是對質(zhì)子守恒的另一角度的表述。質(zhì)子守恒可由電荷守恒和物料守恒推導(dǎo)出來。
如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：
由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。
二、酸堿中和滴定曲線
1．滴定曲線特點(diǎn)
2．滴定曲線上的特殊點(diǎn)的分析
示例：常溫下，用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。
(1)pH—V圖各特殊點(diǎn)對水電離程度的影響
說明：表中HAc為CH3COOH
根據(jù)圖中pH數(shù)據(jù)，圖中A、B、C、D、E、F各點(diǎn)對應(yīng)的溶液中水的電離程度大小順序圖示：
(2)pH—V圖 各特殊點(diǎn)粒子大小關(guān)系及變化趨勢
三、平衡常數(shù)(Kw、Ksp)曲線
1．直線型(pM－pR曲線)
pM為陽離子濃度的負(fù)對數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對數(shù)
①直線AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X點(diǎn)對CaCO3要析出沉淀，對CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4；
④Y點(diǎn)：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等10－5；Z點(diǎn)：c(COeq \\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等10－10.6。
2．雙曲線型
四、分布系數(shù)圖
分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]
1. （2023江蘇卷）室溫下，用含少量的溶液制備的過程如題圖所示。已知，。下列說法正確的是

A. 溶液中：
B. “除鎂”得到的上層清液中：
C. 溶液中：
D. “沉錳”后的濾液中：
2.（2022年江蘇卷） 一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1ml?L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是
A. KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c()
B. KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí)，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c()+c(H2CO3)
C. KOH溶液吸收CO2，c總=0.1ml?L-1溶液中：c(H2CO3)＞c()
D. 如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降
3.（2021·江蘇卷）室溫下，用0.5ml·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段時(shí)間后過濾，向?yàn)V渣中加稀醋酸，產(chǎn)生氣泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列說法正確的是
A. 0.5ml·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
B. 反應(yīng)CaSO4+COCaCO3+SO正向進(jìn)行，需滿足>×104
C. 過濾后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤
D. 濾渣中加入醋酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
（建議用時(shí)：45分鐘）
1．（2023上·天津·高三天津市第四十七中學(xué)校考階段練習(xí)）在常溫下，有關(guān)下列4種溶液的敘述中正確的是
A．在溶液①、②中分別加入適量的氯化銨晶體后，兩種溶液的pH不都減小
B．分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH：②＞①＞④＞③
C．將溶液①、④等體積混合，所得溶液中：
D．將aL溶液④與bL溶液②混合后，若所得溶液的pH＝4，則a：b＝11：9
2．（2023上·北京朝陽·高三統(tǒng)考期中）一定溫度下，向含一定濃度金屬離子M2+(M2＋代表、和)的溶液中通H2S氣體至飽和c(H2S)為時(shí)，相應(yīng)的金屬硫化物在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)的與pH關(guān)系如下圖。下列說法不正確的是
A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中，
B．該溫度下，
C．b點(diǎn)所示溶液中，可發(fā)生反應(yīng)
D．Zn2+、Mn2+濃度均為的混合溶液，通入H2S并調(diào)控pH可實(shí)現(xiàn)分離
3．（2023上·黑龍江哈爾濱·高三哈九中?？茧A段練習(xí)）常溫下，某三元有機(jī)中強(qiáng)酸H3A在一定pH范圍內(nèi)，存在以下平衡：H3A(s)H3A(aq)；H3A(aq) H+(aq)+H2A-(aq)；H2A-(aq)H+(aq)+HA2-(aq)； HA2-(aq)H+(aq)+A3-(aq)。平衡常數(shù)依次為K0、K1、K2、K3。已知lgc(H2A-)、1gc(HA2-)、lgc(A3-)隨 pH變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A．隨pH增大，H3A(aq)的濃度一定變小
B．直線L表示lgc(H2A-)的變化情況
C．a(chǎn)=(pK2+ pK3) (已知： pK=-lgK)
D．pH=14時(shí)，則有c(A3-)>c(H2A-)>c(HA2-)
4．（2023上·北京朝陽·高三統(tǒng)考期中）分別向相同濃度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入鹽酸，滴定過程中溶液的pH變化如下圖，下列說法不正確的是
A．曲線①、②分別表示鹽酸滴定Na2CO3、NaHCO3溶液的過程
B．a(chǎn)、b、c點(diǎn)水的電離程度：a>b>c
C．a(chǎn)、b、d點(diǎn)均滿足：
D．a(chǎn)b段和de段發(fā)生的主要反應(yīng)均為：
5．（2023上·浙江·高三校聯(lián)考階段練習(xí)）下表是常溫下的電離常數(shù)和的溶度積常數(shù)：
下列推斷正確的是
A．誤飲的溶液會引起鋇中毒，需用一定濃度的溶液給鋇中毒者洗胃解毒
B．溫度一定，向含固體的飽和溶液中加入少量固體，的溶解能力保持不變
C．由粉末和水形成的飽和溶液中存在：
D．的溶液，可將完全轉(zhuǎn)化為
6．（2023上·四川成都·高三成都外國語學(xué)校校考期中）分析化學(xué)中“滴定分?jǐn)?shù)”的定義為：所加滴定劑與被滴定組分的物質(zhì)的量之比。常溫下以0.10ml·L-1的HCl溶液滴定同濃度某一元堿MOH溶液并繪制滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
A．該酸堿中和滴定過程應(yīng)該選用甲基橙做指示劑
B．從x點(diǎn)到z點(diǎn)的整個過程中，y點(diǎn)的水的電離程度最大
C．x點(diǎn)處的溶液中滿足：c(MOH)＋c(OH-)B>A
C．A點(diǎn)存在守恒關(guān)系：
D．B點(diǎn)存在守恒關(guān)系：
14．（2023上·全國·高三統(tǒng)考階段練習(xí)）已知常溫下水溶液中的分布分?jǐn)?shù)[如表示的分布分?jǐn)?shù)]隨變化曲線如圖1；溶液中和關(guān)系如圖2。用溶液滴定溶液，下列說法錯誤的是
A．曲線a表示
B．酸性：
C．滴定過程中溶液會有沉淀，
D．滴定過程中始終存在：
15．（2023上·江蘇鎮(zhèn)江·高三統(tǒng)考期中）室溫下，用溶液制備的過程如下圖所示。
已知：，，
下列說法正確的是
A．溶液：
B．溶液中：
C．混合過程中，會發(fā)生的反應(yīng)為：
D．過濾后的濾液中：
16．（2023上·上海寶山·高三上海市行知中學(xué)?？茧A段練習(xí)）室溫下，將0.100 NaOH溶液分別滴加至體積均為20.00mL、濃度均為0.100的鹽酸和HX溶液中，pH與的變化關(guān)系如圖，下列說法正確的是
A．a(chǎn)點(diǎn)：B．b點(diǎn)：
C．將c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液混合，溶液呈酸性D．水的電離程度：c點(diǎn)>b點(diǎn)>a點(diǎn)>d點(diǎn)
分析：加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大
分析：加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多
分析：加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大
分析：加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多
分析：(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸
(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的電離程度：d＞c＞a＝b
分析：(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的電離程度：a＞b
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線
曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高
突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))
室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH＝7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH＞7，強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH＜7)
點(diǎn)
溶質(zhì)
水的電離情況
A
HAc
抑制
B
HAc、NaAc
抑制
C
HAc、NaAc
正常電離
D
NaAc
只促進(jìn)
E
NaAc、NaOH
抑制
F
NaAc、NaOH
抑制
點(diǎn)
溶質(zhì)
離子濃度大小比較
A
HAc
c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)
B(1∶1)
HAc、NaAc
c(Ac－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C(pH＝7)
HAc、NaAc
c(Ac－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D
NaAc
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E(2∶1)
NaAc、NaOH
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F(1∶1)
NaAc、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線
常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大
(2)D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq \\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變
(2)b點(diǎn)在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會有沉淀生成
(3)d點(diǎn)在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4
一元弱酸
(以CH3COOH為例)
二元酸
(以草酸H2C2O4為例)
δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù)
δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq \\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq \\al(2－,4)分布系數(shù)
隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式
同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度
編號
①
②
③
④
溶液
氨水
氫氧化鈉溶液
醋酸
鹽酸
11
11
3
3
，

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