高考充電1  酸堿中和滴定法 1. 鹽酸標準液由于鹽酸具有揮發(fā)性,所以鹽酸標準液不能直接配制,只能用間接法配制。標定基準物常用無水碳酸鈉和硼砂。(1) 無水碳酸鈉:碳酸鈉要加熱干燥,定量關(guān)系為Na2CO3~2HCl?!?2) 硼砂:定量關(guān)系為Na2B4O7~2HCl。2. 應(yīng)用(1) 果蔬中總酸度的測定。(2) 銨鹽中氮的測定。
(3) 凱氏定氮法。[凱氏定氮法]凱氏定氮法是測定有機化合物中氮的含量的重要方法。①在催化劑存在下,將樣品(有機試樣)加入硫酸溶液進行消化處理,把有機氮轉(zhuǎn)化成銨鹽(硫酸銨或硫酸氫銨)。②然后加入濃氫氧化鈉至溶液呈強堿性,生成的氨氣隨水蒸氣蒸餾出來,導(dǎo)入定量過量的鹽酸標準液中,最后以標準氫氧化鈉溶液返滴定余下的鹽酸,由此計算氮的質(zhì)量分數(shù)。
③在上述操作中,若將蒸餾出的氨導(dǎo)入飽和硼酸吸收,則可用鹽酸標準液直接滴定所產(chǎn)生的硼酸鹽(2017·全國Ⅰ卷)。NH3+H3BO3===NH3·H3BO3NH3·H3BO3+HCl=== NH4Cl+H3BO3n(N)=n(HCl)
高考充電2 沉淀滴定法 1. 莫爾法莫爾法是以鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑,在中性或弱堿性溶液中,用AgNO3標準液直接滴定氯離子或溴離子。[說明](1) 滴定反應(yīng):Ag++Cl-===AgCl↓(白色)(2) 為什么溶液要控制在中性或弱堿性(pH=6.5~10.5)?
(3) 為什么要嚴格控制K2CrO4的濃度?若K2CrO4的濃度過高,終點將過早出現(xiàn),且顏色過深,影響終點的觀察;若K2CrO4的濃度過低,終點出現(xiàn)將過遲,影響滴定的準確度。2. 佛爾哈德法在酸性溶液中,用標準試劑NH4SCN直接滴定Ag+,生成AgSCN白色沉淀,確定終點的指示劑是鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O],F(xiàn)e3+與SCN-生成紅色配合物。[說明](1) 也可以用此法返滴定測定鹵素離子:在含有鹵素離子的硝酸溶液中,加入一定量過量的AgNO3標準液,再以鐵銨礬作指示劑,用NH4SCN標準液返滴定過量的Ag+。(2) 為防止Fe3+水解,應(yīng)控制溶液為酸性。Fe3+的濃度也不能過大,因其黃色會干擾終點的觀察。
3. 沉淀條件的選擇(1) 晶形沉淀過程中必須控制較小的過飽和程度,沉淀后還需陳化。晶形沉淀應(yīng)在較稀的熱溶液中進行,并緩慢滴加稀的沉淀劑,不斷攪拌。(2) 無定形沉淀要在近沸的熱溶液中進行,防止形成膠體;要趁熱過濾,不必陳化。趁熱過濾可以大大縮短過濾洗滌的時間。
高考充電3 氧化還原滴定法 1. 指示劑(1) 自身指示劑:用酸性KMnO4溶液來滴定無色或淺色的還原性物質(zhì)。(2) I2專屬指示劑:淀粉。(3) 氧化還原指示劑:二苯胺磺酸鈉。2. 高錳酸鉀法(1) 在強酸性條件下有更強的氧化性。若用KMnO4溶液來滴定有機物時,常在酸性條件下進行。(2) 標定KMnO4溶液的基準物質(zhì)很多,常用草酸鈉(Na2C2O4):
(3) 應(yīng)用Ⅰ. 用酸性KMnO4溶液直接滴定H2O2:Ⅱ. 測定Ca2+——間接滴定法①先用草酸銨與Ca2+生成CaC2O4沉淀:②沉淀過濾洗滌后用稀硫酸溶解:CaC2O4+2H+===Ca2++H2C2O4③再用KMnO4標準液滴定草酸:④定量關(guān)系:
3. 重鉻酸鉀法(1) K2Cr2O7是一種較強的氧化劑,易于提純,其溶液非常穩(wěn)定。由于反應(yīng)生成的Cr3+易水解,故此法只能在酸性條件下進行。因不受Cl-還原性影響,K2Cr2O7可以在鹽酸溶液中進行滴定。常用的指示劑是二苯胺磺酸鈉(無色變?yōu)榧t紫色)。(2) 應(yīng)用
4. 碘量法碘量法是以I2作氧化劑或以I-作還原劑進行的氧化還原滴定的方法(淀粉作指示劑)。應(yīng)用:間接碘量法測定葡萄糖。
高考充電4 配位滴定法 1. EDTA滴定某一金屬離子時,滴定突躍的pM范圍的大小與溶液的酸堿性有關(guān):溶液的堿性越強,穩(wěn)定常數(shù)就越大,配合物越穩(wěn)定,突躍范圍就越大。2. 定量關(guān)系為1∶1,即n(金屬離子)=n(EDTA)。

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