一、選擇題(共10小題,每小題只有一個(gè)正確答案)
1.(2022·河南·修武一中高二開(kāi)學(xué)考試)下列方法對(duì)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的反應(yīng)速率沒(méi)有影響的是
A.加入SO2B.容積不變,充入N2
C.壓強(qiáng)不變,充入N2D.降低溫度
【答案】B
【解析】加入SO2,反應(yīng)物濃度增大,反應(yīng)速率增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;容積不變,充入N2,反應(yīng)體系中各反應(yīng)物、生成物的物質(zhì)濃度不變,則反應(yīng)速率不變,B項(xiàng)正確;壓強(qiáng)不變,充入N2,反應(yīng)體系的體積增大,相當(dāng)于壓強(qiáng)減小,則反應(yīng)速率減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;降低溫度,反應(yīng)速率減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案選B。
2.某實(shí)驗(yàn)小組利用0.1ml·L-1Na2S2O3溶液與0.2ml·L-1H2SO4溶液的反應(yīng)研究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下表:
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.研究溫度的影響時(shí),應(yīng)將溶液混合后置于不同溫度的水浴中
B.此實(shí)驗(yàn)小組探究了濃度和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
C.實(shí)驗(yàn)②中a=5.0
D.t2>t1>t3
【答案】A
【解析】由控制變量法可知,實(shí)驗(yàn)①、②、③中需要將各組實(shí)驗(yàn)H2SO4溶液和Na2S2O3溶液置于一定溫度的水浴中一段時(shí)間后,再將H2SO4溶液迅速加入Na2S2O3溶液中實(shí)驗(yàn),A項(xiàng)錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)①②中硫酸濃度不同,實(shí)驗(yàn)①③中溫度不同,可以探究溫度和濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,B項(xiàng)正確;由控制變量法可知,溶液總體積相同,則實(shí)驗(yàn)②中加入H2O的體積為5.0mL,才能保持c(Na2S2O3)與實(shí)驗(yàn)①一致,C項(xiàng)正確;溫度越高、濃度越大,反應(yīng)速率越快,實(shí)驗(yàn)①中硫酸的濃度大,實(shí)驗(yàn)③中的溫度又比①高,因此反應(yīng)速率③>①>②,則出現(xiàn)渾濁需要的時(shí)間t2>t1>t3,D項(xiàng)正確。答案選A。
3.催化劑之所以能加快反應(yīng)速率,是因?yàn)?br>A.減小了反應(yīng)速率常數(shù)B.降低了反應(yīng)的活化能
C.降低了反應(yīng)的焓D.降低了反應(yīng)的遞熵
【答案】B
【解析】催化劑之所以能加快反應(yīng)速率,是因?yàn)榇呋瘎┙档土朔磻?yīng)的活化能,增大了活化分子百分含量,有效碰撞的次數(shù)增加,反應(yīng)速率加快,答案選B。
4.硫酸是重要的化工產(chǎn)品,廣泛用于冶金和石油工業(yè),可通過(guò)以下反應(yīng)生產(chǎn)硫酸:S+O2SO2、2SO2+O22SO3、SO3+H2O=H2SO4。對(duì)反應(yīng)2SO2+O22SO3,下列說(shuō)法正確的是
A.增大O2的濃度能加快反應(yīng)速率B.添加催化劑不影響反應(yīng)速率
C.減小壓強(qiáng)能加快反應(yīng)速率D.升高溫度能減慢反應(yīng)速率
【答案】A
【解析】增大O2的濃度可以增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增大,反應(yīng)速率加快,A項(xiàng)正確;催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,B項(xiàng)錯(cuò)誤;減小壓強(qiáng)后單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目減少,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)減少,反應(yīng)速率減慢,C項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度能增大單位體積內(nèi)活化分子的比例,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增大,反應(yīng)速率加快,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案選A。
5.已知一定質(zhì)量的鋅粒與稀鹽酸反應(yīng),生成H2的濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示,下列結(jié)論不正確的是
A.若將鋅粒改為鋅粉,可加快產(chǎn)生H2的反應(yīng)速率
B.反應(yīng)前4min內(nèi)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響比濃度大
C.反應(yīng)開(kāi)始2min內(nèi)平均反應(yīng)速率最大
D.反應(yīng)前4min內(nèi)生成H2的平均速率v(H2)=0.09ml·L-1·min-1
【答案】C
【解析】鋅粒改為鋅粉,增大了反應(yīng)物之間的接觸面積,反應(yīng)速率增大,A項(xiàng)正確;濃度減小,使反應(yīng)速率減小,溫度升高,使反應(yīng)速率增大,反應(yīng)前4min內(nèi),產(chǎn)生氫氣的速率增大,說(shuō)明溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響比濃度大,B項(xiàng)正確;由圖可知,2min到4min內(nèi)平均反應(yīng)速率最大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)前4min內(nèi)生成H2的平均速率v(H2)=eq \f(0.36ml/L,4min)=0.09ml·L-1·min-1,D項(xiàng)正確。答案選C。
6.中國(guó)首條“生態(tài)馬路”在上海復(fù)興路隧道建成,它運(yùn)用了“光觸媒”技術(shù),在路面涂上一種光催化劑涂料,可將汽車(chē)尾氣中45%的NO和CO轉(zhuǎn)化成N2 和CO2。下列對(duì)此反應(yīng)的敘述中正確的是
A.使用光催化劑不改變反應(yīng)速率
B.該“光觸媒”技術(shù)可以杜絕“光化學(xué)煙霧”的產(chǎn)生
C.升高溫度能加快反應(yīng)速率
D.改變壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率無(wú)影響
【答案】C
【解析】使用光催化劑改變反應(yīng)速率可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,A項(xiàng)錯(cuò)誤;“光觸媒”可將45%的NO和CO轉(zhuǎn)化為無(wú)毒無(wú)害的N2和CO2,故“光觸媒”技術(shù)可以減少“光化學(xué)煙霧”,但不能杜絕,B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度能提高活化分子的百分?jǐn)?shù),故能加快反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確;該反應(yīng)中的所有組分均為氣體,故改變壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率有影響,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。
7.某研究性學(xué)習(xí)小組利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液的反應(yīng)探究“外界條件的改變對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響”,進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.實(shí)驗(yàn)①②探究的是濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響
B.實(shí)驗(yàn)①③探究的是溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響
C.t2 0
【答案】A
【解析】由圖可知,反應(yīng)II的反應(yīng)物能量大于生成物的能量,為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;過(guò)渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能,即圖中峰值越大則活化能越大,正反應(yīng)的活化能:反應(yīng)I >反應(yīng)II,B項(xiàng)正確;反應(yīng)物與銅基催化劑的接觸面積增大利于甲醇(CH3OH)在銅基催化劑表面進(jìn)行反應(yīng),可提高反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確;由圖可知,反應(yīng)I生成物能量大于反應(yīng)物的能量,反應(yīng)為吸熱反應(yīng),焓變大于零,反應(yīng)I為CH3OH(g)= CO(g) + 2H2(g) ΔH> 0,D項(xiàng)正確。答案選A。
二、非選擇題(共5小題)
11.某實(shí)驗(yàn)小組利用稀硫酸與鋅粒制取氫氣的實(shí)驗(yàn)探究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素,反應(yīng)速率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)t0~t1間反應(yīng)速率增大的原因是___。
(2)若在t2時(shí)刻向溶液中加入少量CuSO4固體,反應(yīng)速率明顯加快,對(duì)此大家展開(kāi)研究:
①有人認(rèn)為是加入的SO42-催化了反應(yīng)。他的觀點(diǎn)___(填“正確”或“不正確”)。如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)加以證明?___。
②有同學(xué)發(fā)現(xiàn)當(dāng)加入較多CuSO4固體時(shí),反應(yīng)速率反而下降,可能的原因是___。
(3)如要加快t0時(shí)刻氣體產(chǎn)生的速率,從反應(yīng)物角度看,可采取的措施有___(至少答兩種)。
【答案】(1)該反應(yīng)放熱,使溫度升高,從而加快了反應(yīng)速率
(2)①不正確 可向溶液中加入少量Na2SO4固體,觀察反應(yīng)速率變化 ②鋅置換出較多銅,覆蓋在鋅片表面,阻止了反應(yīng)的發(fā)生
(3)適當(dāng)加大稀硫酸的濃度、將鋅片粉碎
【解析】依據(jù)外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響以及反應(yīng)實(shí)質(zhì)分析解答。
【詳解】(1)Zn與稀硫酸反應(yīng)放熱,隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行,反應(yīng)放出大量的熱,使體系溫度升高,溫度升高加快反應(yīng)速率,故t0-t1段反應(yīng)速率增大;
(2)①t2時(shí)刻加入硫酸銅,反應(yīng)速率加快,因?yàn)閆n可以與Cu2+發(fā)生置換反應(yīng)生成Cu,Cu-Zn-稀硫酸組成原電池裝置,加快反應(yīng)速率,故該同學(xué)的觀點(diǎn)是不正確的,硫酸根不會(huì)催化反應(yīng)的進(jìn)行,可以通過(guò)向溶液中加入硫酸鈉固體進(jìn)行驗(yàn)證,若加入硫酸鈉固體后反應(yīng)速率加快,則說(shuō)明硫酸根起催化作用,反之則沒(méi)有起到催化作用;
②當(dāng)加入大量硫酸銅時(shí),Cu2+與Zn反應(yīng)生成大量Cu附著在Zn表面,阻止Zn的進(jìn)一步反應(yīng);
(3)為增加初始狀態(tài)下的反應(yīng)速率,可以適當(dāng)提高硫酸的濃度、將鋅粉碎提高Zn與稀硫酸的接觸面積等方法。
12.甲、乙兩位同學(xué)探究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。
【實(shí)驗(yàn)原理】反應(yīng):Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O,反應(yīng)過(guò)程中溶液出現(xiàn)乳白色渾濁和有刺激性氣味的氣體。
【實(shí)驗(yàn)用品】0.1ml/LNa2S2O3溶液、0.1ml/LH2SO4溶液、蒸餾水。
試管、燒杯、量筒、膠頭滴管等。
實(shí)驗(yàn)一:甲同學(xué)利用如圖裝置測(cè)定化學(xué)反應(yīng)速率。
(1)為保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和可靠性,利用該裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)前應(yīng)先進(jìn)行的操作是_______。除如圖所示的實(shí)驗(yàn)用品外,還需要的實(shí)驗(yàn)儀器是_______。
(2)若在2min時(shí)收集到224mL(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,可計(jì)算出在2min內(nèi)的反應(yīng)速率v(H+)=0.02ml/(L·min),而該速率值比實(shí)際值偏小,其原因是_______。
實(shí)驗(yàn)二:乙同學(xué)得到各組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表。
(3)實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ探究_______對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。
①a=_______。
②V=_______,加入VmL水的目的是_______。
(4)實(shí)驗(yàn)Ⅱ、Ⅲ探究溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。實(shí)驗(yàn)表明,實(shí)驗(yàn)Ⅲ的反應(yīng)速率最快,支持這一結(jié)論的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_______。
【答案】(1)檢查裝置的氣密性 計(jì)時(shí)器
(2)生成的二氧化硫溶解在反應(yīng)后的溶液中,測(cè)得的體積小于實(shí)際生成的體積,故速率偏小
(3)Na2S2O3溶液濃度 20 9 控制硫酸的起始濃度相同
(4)實(shí)驗(yàn)III觀察到出現(xiàn)渾濁的時(shí)間更短
【解析】(1)氣體制備或性質(zhì)探究實(shí)驗(yàn),本實(shí)驗(yàn)是探究化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素,需保證氣密性良好,否則會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果,反應(yīng)速率的計(jì)算公v=,測(cè)反應(yīng)速率是在一定時(shí)間段內(nèi),故還需要秒表,故答案為:檢查裝置的氣密性;秒表(或計(jì)時(shí)器)。
(2)該反應(yīng)是在水溶液中進(jìn)行,SO2易溶于水,生成的SO2部分溶在水中,故答案為:生成的二氧化硫溶解在反應(yīng)后的溶液中,測(cè)得的體積小于實(shí)際生成的體積,故速率偏小;
(3)該實(shí)驗(yàn)室是探究外界條件對(duì)Na2S2O3溶液和H2SO4溶液的反應(yīng)速率的影響,從表格中可以看出Na2S2O3溶液用量增加,應(yīng)該是改變Na2S2O3溶液的濃度,實(shí)驗(yàn)I、II硫酸用量不變,所以控制總體積不變,是保證硫酸濃度不變,另外還需要控制溫度不變;故答案為:Na2S2O3溶液的濃度;20;9;控制硫酸的起始濃度相同;
(4)探究實(shí)驗(yàn)II、III改變的是溫度條件,其他條件不變時(shí),升高反應(yīng)溫度,化學(xué)反應(yīng)速率增大,因?yàn)榉磻?yīng)中有S沉淀生成,故可以測(cè)定溶液變渾濁的快慢,故答案為:實(shí)驗(yàn)III比實(shí)驗(yàn)II變渾濁所需時(shí)間更短。
13.某學(xué)生為了探究鋅與鹽酸反應(yīng)過(guò)程中的速率變化,他在100 mL稀鹽酸中加入足量的鋅粉,用排水集氣法收集反應(yīng)放出的氫氣,實(shí)驗(yàn)記錄如下(累計(jì)值):
(1)哪一時(shí)間段(指0~1、1~2、2~3、3~4、4~5 min)反應(yīng)速率最大_____,原因是_____。
(2)求2~3分鐘時(shí)間段以鹽酸的濃度變化來(lái)表示的該反應(yīng)速率(設(shè)溶液體積不變) _____。
(3)如果反應(yīng)太激烈,為了減緩反應(yīng)速率而又不減少產(chǎn)生氫氣的量,他在鹽酸中分別加入等體積的下列溶液:
A.蒸餾水 B.NaCl溶液 C.NaNO3溶液 D.CuSO4溶液 E.Na2CO3溶液
你認(rèn)為可行的是________。
【答案】(1)2~3 min 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響占主導(dǎo)作用,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率加快 (2)0.1 ml/(L?min)
(3)AB
【解析】(1)根據(jù)表格數(shù)據(jù)判斷每分鐘放出氫氣的體積結(jié)合Zn置換H2的反應(yīng)是放熱反應(yīng)分析解答;
(2)根據(jù)v=eq \f(?c,?t)計(jì)算2~3分鐘時(shí)間段以鹽酸的濃度變化來(lái)表示的該反應(yīng)速率;
(3)根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素以及氫氣的量取決于H+的物質(zhì)的量分析判斷。
【詳解】(1)從表中數(shù)據(jù)可知,每分鐘生成的氫氣的體積分別為:50 mL、70 mL、112 mL、58 mL、20 mL,因此2 min~3 min收集的氫氣比其他時(shí)間段多,該段時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率最大;盡管反應(yīng)中c(H+)下降,但Zn置換H2的反應(yīng)是放熱反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溫度升高,此時(shí)間段內(nèi)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響占主導(dǎo)作用,溫度升高,反應(yīng)速率加快,故答案為:2~3 min;溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響占主導(dǎo)作用,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率加快;
(2)在2~3min時(shí)間段內(nèi),生成標(biāo)況下氫氣的體積為:232mL-120mL=112mL,n(H2)==0.005ml,由2HCl~H2可知:消耗鹽酸的物質(zhì)的量為0.01ml,則υ(HCl)=eq \f(0.01ml,0.1L×1min)=0.1 ml/(L?min),故答案為:0.1 ml/(L?min);
(3)A.加入蒸餾水,鹽酸的濃度減小,反應(yīng)速率減小,H+的物質(zhì)的量不變,氫氣的量也不變,故A正確;B.加入氯化鈉溶液,鹽酸的濃度減小,反應(yīng)速率減小,H+的物質(zhì)的量不變,氫氣的量也不變,故B正確;C.加入NaNO3溶液,鹽酸的濃度減小,反應(yīng)速率減小,但此時(shí)溶液中含有硝酸,與金屬反應(yīng)得不到氫氣,氫氣的量減少,故C錯(cuò)誤;D.加入CuSO4溶液,鋅能置換出銅,鋅、銅、稀鹽酸形成原電池,加快了化學(xué)反應(yīng)速率,故D錯(cuò)誤;E.加入Na2CO3溶液,Na2CO3能與鹽酸反應(yīng),鹽酸的濃度減小,反應(yīng)速率減小,H+的物質(zhì)的量減小,氫氣的量也減小,故D錯(cuò)誤;故選AB。
【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為(3),要注意形成原電池會(huì)加快反應(yīng)速率。
14.把在空氣中久置的鋁片5.0 g投入盛有 500mL0.5 ml·L-1硫酸溶液的燒杯中,該鋁片與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的速率與反應(yīng)時(shí)間可用如右的坐標(biāo)曲線來(lái)表示,回答下列問(wèn)題:
(1)曲線由0→a段不產(chǎn)生氫氣的原因___________,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________;
(2)曲線由a→b段產(chǎn)生氫氣的速率較慢的原因___________,有關(guān)的化學(xué)方程式______________;
(3)曲線由b→c段,產(chǎn)生氫氣的速率增加較快的主要原因________________;
(4)曲線由c以后,產(chǎn)生氫氣的速率逐漸下降的主要原因___________________。
【答案】(1)鋁片表面有氧化鋁,硫酸首先與表面的氧化鋁反應(yīng)。 Al2O3+6H+==2Al3++3H2↑
(2)反應(yīng)開(kāi)始,溫度較低且只有部分硫酸與鋁片作用 2Al +3 H2SO4=Al2(SO4)3 +H2↑
(3)由于鋁片與硫酸反應(yīng)放出熱量使溶液溫度升高,反應(yīng)速率加快
(4)隨反應(yīng)進(jìn)行,硫酸濃度下降
【解析】由圖可知,開(kāi)始不生成氫氣,為氧化鋁與硫酸的反應(yīng),然后Al與硫酸反應(yīng)生成氫氣,開(kāi)始溫度較低,由于反應(yīng)放熱,則溫度升高反應(yīng)速率加快,后來(lái),氫離子濃度減小,則反應(yīng)速率減小,以此來(lái)解答。
【詳解】(1)曲線由0→a段不產(chǎn)生氫氣是因氧化鋁與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋁和水,離子反應(yīng)為Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;
(2)曲線由a→b段產(chǎn)生氫氣的速率較慢是因開(kāi)始時(shí)溫度較低,反應(yīng)速率較慢,發(fā)生2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2↑;
(3)曲線由b→c段,產(chǎn)生氫氣的速率增加較快的主要原因?yàn)樵摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率加快;
(4)曲線由c以后,產(chǎn)生氫氣的速率逐漸下降的主要原因硫酸濃度下降,氫離子濃度減小,反應(yīng)速率減小。
15.催化劑(Fe,Al)/MIL-53可直接選擇性氧化甲烷制甲醇,節(jié)省能耗。
(1)(Fe,Al)/MIL-53制備方法如下:Al(NO3)3?9H2O+Al/MIL-53(Fe,Al)/MIL-53。
①對(duì)苯二甲酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______,該分子中最多_______個(gè)原子共平面。
②生成(Fe,Al)/MIL-53過(guò)程中溶液pH_______(填“變大”或“變小”)。
③(Fe,Al)/MIL-53中Fe3+位于O原子形成的_______空隙中,1個(gè)對(duì)苯二甲酸根離子最多能形成_______個(gè)配位鍵。
(2)(Fe,Al)/MIL-53催化CH4制CH3OH的機(jī)理如圖,其中虛線表示吸附狀態(tài)。
①ii轉(zhuǎn)化為iii的過(guò)程中,破壞的微粒間作用力有_______(填標(biāo)號(hào))。
A.σ鍵 B.配位鍵 C.離子鍵 D.極性鍵 E.非極性鍵
②該催化循環(huán)中鐵元素價(jià)態(tài)有_______種。
(3)用FeCl3?6H2O和對(duì)苯二甲酸合成Fe/MIL-53。兩種催化劑在上述催化過(guò)程中相對(duì)能量的變化情況如圖。
①Fe/MIL-53催化過(guò)程中決速步驟為_(kāi)______(化學(xué)鍵變化角度答題)。
②(Fe,Al)/MIL-53催化效果更佳的原因是_______。
【答案】(1) 18 變小 八面體 4
(2)ADE 2
(3)甲烷均裂生成甲基 與Fe/MIL-53相比,(Fe,Al)/MIL-53催化時(shí)決速步能壘低,反應(yīng)速率更快;過(guò)多相近Fe位點(diǎn)上的羧基被H2O2取代,會(huì)導(dǎo)致配合物框架坍塌而溶解
【解析】(1)①對(duì)苯二甲酸含有1個(gè)苯環(huán)和2個(gè)羧基,兩個(gè)羧基取代了苯環(huán)對(duì)位上的氫原子,該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:對(duì)苯二甲酸,含有1個(gè)苯環(huán)和2個(gè)羧基,兩個(gè)羧基取代了苯環(huán)對(duì)位上的氫原子,該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,該結(jié)構(gòu)中,苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu),羧基中的C一定和苯環(huán)共面,另外3個(gè)原子可能和苯環(huán)共面,則最多18個(gè)原子共面;
②生成(Fe,Al)/MIL-53過(guò)程中對(duì)苯二甲酸羧基中的H被Al、Fe替換,轉(zhuǎn)化為H+,則溶液pH變?。?br>③(Fe,Al)/MIL-53中Fe3+位于中心位置,而6個(gè)O原子形成八面體,則Fe3+位于八面體空隙中,1個(gè)對(duì)苯二甲酸根離子含有4個(gè)具有孤對(duì)電子的O原子,則最多能形成4個(gè)配位鍵。
(2)①ii轉(zhuǎn)化為iii的過(guò)程中,破壞了H-O之間的單鍵即σ鍵、極性鍵,還破壞了O-O之間的非極性鍵,沒(méi)有破壞配位鍵以及離子鍵;
②該催化循環(huán)中鐵元素價(jià)態(tài)有+3價(jià)、+6價(jià)兩種化合價(jià)。
(3)①相對(duì)能量越大,反應(yīng)速率越慢,為決速步驟,則Fe/MIL-53催化過(guò)程中決速步驟為甲烷均裂生成甲基;
②(Fe,Al)/MIL-53催化時(shí),相對(duì)能量更低,則催化效果更佳的原因是與Fe/MIL-53相比,(Fe,Al)/MIL-53催化時(shí)決速步能壘低,反應(yīng)速率更快;過(guò)多相近Fe位點(diǎn)上的羧基被H2O2取代,會(huì)導(dǎo)致配合物框架坍塌而溶解。
實(shí)驗(yàn)編號(hào)
溫度/℃
V(Na2S2O3)/mL
V(H2SO4)/mL
V(H2O)/mL
出現(xiàn)渾濁時(shí)間/s

10
5.0
10.0
0
t1

10
5.0
5.0
a
t2

50
5.0
10.0
0
t3
實(shí)驗(yàn)序號(hào)
實(shí)驗(yàn)溫度/K
有關(guān)物質(zhì)
溶液顏色褪至無(wú)色所用時(shí)間/s
酸性KMnO4溶液
H2C2O4溶液
H2O
V/mL
c/ml·L-1
V/mL
c/ml·L-1
V/mL

293
2
0.02
4
0.1
0
t1

293
2
0.02
3
0.1
1
8

313
2
0.02
3
0.1
1
t2
實(shí)驗(yàn)編號(hào)
Na2S2O3溶液
H2SO4溶液
蒸餾水
濃度/
(ml/L)
體積/mL
濃度/
(ml/L)
體積/mL
體積/mL
溫度/℃

0.1
1.5
0.1
1.5
V
20

0.1
2.5
0.1
1.5
8
a

0.1
2.5
0.1
1.5
8
30
時(shí)間(min)
1
2
3
4
5
氫氣體積(mL)
50
120
232
290
310

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