【必備知識】
一、價(jià)層電子對互斥模型(VSEPR模型)與空間構(gòu)型
二、雜化軌道理論
1、概念:在形成分子時(shí),由于原子的相互影響,若干能量相近的原子軌道混合起來,重新組成與原軌道數(shù)相同的一組新軌道的過程。(軌道 發(fā)生改變,軌道 不改變。)
①sp雜化:由一個(gè)s軌道和一個(gè)p軌道雜化而成,雜化軌道夾角為 ,呈直線形。
②sp2雜化:由一個(gè)s軌道和兩個(gè)p軌道雜化而成,雜化軌道夾角為 ,呈平面三角形。
③sp3雜化:由一個(gè)s軌道和三個(gè)p軌道雜化而成,雜化軌道夾角為 ,呈四面體形。

2、價(jià)電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+中心原子的孤電子對數(shù)
說明:σ鍵電子對數(shù)=中心原子結(jié)合的原子數(shù);中心原子的孤電子對數(shù)=1/2 (a-xb ±電荷)
①a表示中心原子的價(jià)電子數(shù)。對于主族元素:a=原子的最外層電子數(shù)。
②x表示與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。
③b表示與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù),即化合價(jià)絕對值。
例1、完成下列表格
例2、判斷以下有機(jī)物中原子的雜化軌道類型。
(1)中氮原子的雜化方式 ,碳原子的雜化方式 。
(2)中氮原子的雜化方式 ,C2H2、C2H4、C2H6、HCHO中碳原子的雜化方式分別為 , , , 。
(3)HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是________。
(4)丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子雜化軌道類型為________。
鍵角比較
1、優(yōu)先看雜化方式,鍵角:sp sp2 sp3
2、電子對結(jié)構(gòu)(或雜化方式)相同,看電子對間的斥力。
①三鍵 雙鍵 單鍵
②孤多角?。汗聦﹄娮又g的斥力 孤對電子與共用對電子的斥力 共用電子對之間的斥力
3、空間結(jié)構(gòu)相同,中心原子相同或配位原子相同,看中心原子或配位原子的電負(fù)性。
①配大角小:中心原子相同,配體不同時(shí),配體電負(fù)性越大,鍵角越 。
解釋:配體電負(fù)性大,對電子云的吸引力大,使成鍵電子離開中心原子,減少成鍵的斥力,鍵角越小。
②心大角大:配體相同,中心原子不同時(shí),中心原子電負(fù)性越大,鍵角越 。
解釋:中心原子電負(fù)性大,對電子云的吸引力大,使成鍵電子靠近中心原子,增大成鍵的斥力,鍵角越大。
例3、按要求回答問題
(1)Si與C元素位于同一主族,SiO2鍵角小于CO2的原因是___________________________。
(2)H3BO3 分子中的 O—B—O 的鍵角________(填“大于”“等于”或“小于”) BHeq \\al(-,4)中的 H—B—H 的鍵角,判斷依據(jù)是______________________________________________________________。
(3)高溫陶瓷材料Si3N4晶體中鍵角N—Si—N______(填“>”“C>H B.4個(gè)N原子均與C形成配位鍵
C.分子中C的雜化軌道類型為sp2 D.結(jié)構(gòu)中存在σ鍵、π鍵
8、按要求回答問題
(1)[2021·全國甲卷,35(1)節(jié)選]SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體,其中Si采取的雜化類型為________。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng),機(jī)理如下:
含s、p、d軌道的雜化類型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為____。
(2)[2021·全國乙卷,35(3)節(jié)選]PH3中P的雜化類型是 ________。
(3)[2021·湖南,18(2)②節(jié)選]N-甲基咪唑()中碳原子的雜化軌道類型為________。
(4)[2022·河北,17(3)]SnCleq \\al(-,3)的空間結(jié)構(gòu)為________,其中心離子雜化方式為__________。
(5)[2022·北京,15(2)]比較SOeq \\al(2-,4)和H2O分子中的鍵角大小并給出相應(yīng)解釋:____________。
(6)[2021·山東,16(3)]Xe是第5周期的稀有氣體元素,與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)電子對數(shù)為____________,下列對XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是______________(填標(biāo)號)。
A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d
(7)[2020·全國卷Ⅰ,35(3)]磷酸根離子的空間結(jié)構(gòu)為________,其中P的價(jià)電子對數(shù)為________,雜化軌道類型為________。
(8)[2018·全國卷Ⅰ,35(3)節(jié)選]LiAlH4中的陰離子空間結(jié)構(gòu)是________,中心原子的雜化形式為________。
(9)[2019·新課標(biāo)Ⅲ]NH4H2PO4中,電負(fù)性最高的元素是___;P的_____雜化軌道與O的2p軌道形成____鍵。
(10)[2019·江蘇卷]抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示,分子中碳原子的軌道雜化類型為__________;推測抗壞血酸在水中的溶解性:____________(填“難溶于水”或“易溶于水”)。
9、按要求回答問題
(1)Cu2+處于[Cu(NH3)4]2+的中心,若將配離子[Cu(NH3)4]2+中的2個(gè)NH3換為CN-,則有2種結(jié)構(gòu),則Cu2+是否為sp3雜化?__________(填“是”或“否”),理由為______________________________。
(2)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(Na3VO4),該鹽陰離子的空間構(gòu)型為____;也可以得到偏釩酸鈉,其陰離子呈如圖所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu),則偏釩酸鈉的化學(xué)式為________。(3)SO2Cl2和SO2F2中S==O之間以雙鍵結(jié)合,S—Cl、S—F之間以單鍵結(jié)合。請你預(yù)測SO2Cl2和SO2F2分子的空間結(jié)構(gòu)為__________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl_____SO2F2分子中∠F—S—F(填“<”“>”或“=”)。
(4)乙酸分子()中鍵角1大于鍵角2,其原因?yàn)開____________________________。
(5)NH3分子在獨(dú)立存在時(shí),H—N—H鍵角為107.3°。如圖是[Zn(NH3)6]2+的部分結(jié)構(gòu)以及H—N—H鍵角的測量值。解釋NH3形成如圖配合物后H—N—H鍵角變大的原因:_________________________________。
(6)AsH3分子為三角錐形,鍵角為91.80°,小于氨分子的鍵角107.3°,AsH3分子鍵角較小的原因是______________________________________________________________________________。價(jià)層電子對數(shù)
2
3
4
5
6
VSEPR構(gòu)型
雜化類型


孤對電子對數(shù)
0
0
1
0
1
2


空間構(gòu)型


ABn
б鍵數(shù)
孤對電子對數(shù)
價(jià)電子對數(shù)
中心原子雜化軌道類型
空間構(gòu)型
SOCl2
中心原子為S
NH4+
SO42-
ClO4-
NH3
H2O
SO3
BF3
SO2
NO2
CS2
O3

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