第五章 合成高分子章末整合提升專題1 加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的比較1.加聚反應(yīng)加成聚合反應(yīng)簡(jiǎn)稱加聚反應(yīng),是指不飽和單體通過加成反應(yīng)生成高分子的反應(yīng)。常見的反應(yīng)類型如下:(1)一種烯烴單體的聚合反應(yīng)。例如,由乙烯聚合得到聚乙烯。(2)一種二烯烴單體的聚合反應(yīng)。例如,1,3-丁二烯的加聚反應(yīng):(3)不同烯烴的聚合反應(yīng)。例如,由乙烯與丙烯聚合得到乙丙橡膠:+(4)單烯烴與二烯烴的聚合反應(yīng)。例如,乙烯與1,3-丁二烯的聚合反應(yīng):+(5)碳碳三鍵的加聚反應(yīng)。如乙炔的加聚反應(yīng):            聚乙炔2.縮聚反應(yīng)縮合聚合反應(yīng)簡(jiǎn)稱縮聚反應(yīng),是指單體分子之間通過縮合反應(yīng)生成高分子,同時(shí)還生成小分子(:水、氨、鹵化氫等)的反應(yīng)。常見的反應(yīng)類型如下:1)聚酯類:—OH—COOH間的縮聚。如:(2)聚氨基酸類:—NH2—COOH間的縮聚。如:(3)酚醛樹脂類。如:3.加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的比較反應(yīng)類型加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)相同點(diǎn)單體是相對(duì)分子質(zhì)量小的有機(jī)化合物;生成物有高分子;單體可相同,也可不相同生成物無小分子有小分子(H2O)高分子與單體組成相同組成不相同高分子相對(duì)分子質(zhì)量是單體相對(duì)分子質(zhì)量的整數(shù)倍是單體的相對(duì)分子質(zhì)量與縮去分子(小分子)的相對(duì)分子質(zhì)量之差的n反應(yīng)特點(diǎn)單體中含有不飽和鍵是加聚反應(yīng)的必要條件,打開不飽和鍵,相互連成長(zhǎng)碳鏈單體通常含有兩個(gè)或兩個(gè)以上能夠相互反應(yīng)的官能團(tuán),—NH2、—COOH—OH;官能團(tuán)與官能團(tuán)間縮去一個(gè)小分子,逐步縮合             【例1某種具有較好耐熱性、耐水性和高頻電絕緣性的高分子的結(jié)構(gòu)片段如下:則生成該高分子的單體的種類和化學(xué)反應(yīng)所屬類型是 (  )A.1,加聚反應(yīng)         B.2,縮聚反應(yīng)C.3,加聚反應(yīng)            D.3,縮聚反應(yīng)【思維提示】從結(jié)構(gòu)片斷得出該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,是由三種單體、、121發(fā)生縮合聚合形成的高聚物。答案:D【例2合成高分子材料用途廣泛,性能優(yōu)異,功能與其分子結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。下面是幾種高分子材料的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A.              B.C.             D.(1)A是天然橡膠的主要成分,易老化,A中的官能團(tuán)名稱是      。 (2)B的單體是苯酚和      ,這兩種單體在堿催化下,可得到網(wǎng)狀高分子,俗稱電木,電木是      (熱塑性熱固性”)塑料。 (3)CNaOH溶液在一定條件下反應(yīng),生成高吸水性樹脂,該樹脂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 _________________________。 (4)D是目前合成纖維中產(chǎn)量最大的聚酯纖維——滌綸,可由兩種單體在一定條件下合成,該合成反應(yīng)的兩種單體是                (填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 【思維提示】(1)A中含有碳碳雙鍵。(2)B為酚醛樹脂,它的單體為苯酚和甲醛,在堿催化下可形成網(wǎng)狀的熱固性塑料。(3)CNaOH溶液在一定條件下水解生成CH3OH,具有吸水性。(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其是由縮聚反應(yīng)制得的,單體為HOCH2CH2OH。答案:(1)碳碳雙鍵(2)甲醛(HCHO)  熱固性(3)(4)HOCH2CH2OH專題2 有機(jī)推斷題的解題思路和策略1.有機(jī)推斷題的解題思路2.解有機(jī)推斷題的一般方法(1)找已知條件最多的、信息量最大的。這些信息可以是化學(xué)反應(yīng)、有機(jī)化合物性質(zhì)(包括物理性質(zhì))、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征、變化前后的碳鏈或官能團(tuán)間的差異、數(shù)據(jù)上的變化等。(2)尋找特殊的或唯一的。包括具有特殊性質(zhì)的物質(zhì)(:常溫下處于氣態(tài)的烴的含氧衍生物——甲醛)、特殊的分子式(這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu))、特殊的反應(yīng)、特殊的顏色等。(3)根據(jù)數(shù)據(jù)進(jìn)行推斷。數(shù)據(jù)往往起突破口的作用,常用來確定有機(jī)化合物的分子式或某種官能團(tuán)的數(shù)目。(4)根據(jù)加成所需H2、Br2的量,確定分子中不飽和鍵的類型及數(shù)目;由加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),結(jié)合碳的四價(jià)確定不飽和鍵的位置。(5)如果不能直接推斷某物質(zhì),可以假設(shè)幾種可能,結(jié)合題給信息進(jìn)行順推或逆推,猜測(cè)可能,再驗(yàn)證可能,看是否符合題意,從而得出正確答案。3.解有機(jī)推斷題的關(guān)鍵——找準(zhǔn)突破口(1)根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象推知官能團(tuán)。能使溴水褪色,可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,可推知該物質(zhì)分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或?yàn)楸降耐滴铩?/span>遇三氯化鐵溶液顯紫色,可推知該物質(zhì)分子中含有酚羥基。遇碘水變藍(lán),可推知該物質(zhì)為淀粉。加入新制的氫氧化銅,加熱,有磚紅色沉淀生成;或加入銀氨溶液有銀鏡生成,可推知該分子結(jié)構(gòu)中有醛基,則該物質(zhì)可能為醛類、甲酸或甲酸某酯。加入金屬鈉放出氫氣,可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有羥基或羧基。加入Na2CO3溶液或NaHCO3溶液產(chǎn)生CO2氣體,可推知該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含有羧基。加入飽和溴水,出現(xiàn)白色沉淀,可推知該物質(zhì)為苯酚或其衍生物。(2)根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團(tuán)。能使溴水褪色的物質(zhì),含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基;能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì),含有醛基;能與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),含有—OH—COOH;能與碳酸鈉溶液反應(yīng)的物質(zhì),含有羧基或酚羥基;能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的物質(zhì),含有羧基;能水解的物質(zhì),應(yīng)為鹵代烴或酯等,其中能水解生成醇和羧酸的物質(zhì)是酯。但如果只談與氫氧化鈉反應(yīng),則酚、羧酸、鹵代烴和酯都有可能。(3)根據(jù)特征數(shù)字推斷官能團(tuán)。某有機(jī)化合物與乙酸反應(yīng),相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則分子中含有一個(gè)—OH;增加84,則含有兩個(gè)—OH。因?yàn)?/span>—OH轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>—OOC—CH3。某有機(jī)化合物在催化劑作用下被氧氣氧化,若相對(duì)分子質(zhì)量增加16,則表明有機(jī)化合物分子內(nèi)有一個(gè)—CHO(變?yōu)?/span>—COOH);若增加32,則表明有機(jī)化合物分子內(nèi)有兩個(gè)—CHO(均變?yōu)?/span>—COOH)有機(jī)化合物與Cl2發(fā)生加成反應(yīng),若有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量增加71,則說明有機(jī)化合物分子內(nèi)含有一個(gè)碳碳雙鍵;若增加142,則說明有機(jī)化合物分子內(nèi)含有兩個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)碳碳三鍵。(4)根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)位置。若由醇氧化得醛或羧酸,可推知—OH一定連接在有兩個(gè)氫原子的碳原子上;若由醇氧化為酮,可推知—OH一定連接在有一個(gè)氫原子的碳原子上;若醇不能在催化劑作用下被氧化,—OH所連接的碳原子上無氫原子。由消去反應(yīng)的產(chǎn)物,可確定—OH—X的位置。由取代反應(yīng)產(chǎn)物的種數(shù),可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。如烷烴,已知其分子式和一氯代物的種數(shù)時(shí),可推斷其可能的結(jié)構(gòu)。有時(shí)甚至可以在不知其分子式的情況下,判斷其可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。由加氫后碳鏈的結(jié)構(gòu),可推測(cè)原物質(zhì)分子中的位置。(5)根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型。NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng),則反應(yīng)可能為鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)。在氫氧化鈉的醇溶液中,加熱條件下發(fā)生反應(yīng),則一定是鹵代烴發(fā)生了消去反應(yīng)。在濃硫酸存在并加熱至170 時(shí)發(fā)生反應(yīng),則該反應(yīng)為乙醇的消去反應(yīng)。能與氫氣在鎳催化條件下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛的加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))。能在稀硫酸作用下發(fā)生反應(yīng),則為酯、二糖、淀粉等的水解反應(yīng)。能與溴水反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。 【例3利用木質(zhì)纖維可合成藥物中間體H,還能合成高分子G,合成路線如下:已知:+||       (1)A的化學(xué)名稱是        (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是      ,C生成D的反應(yīng)類型為      (3)化合物E的含氧官能團(tuán)為        。 (4)F分子中處于同一平面的原子最多有   個(gè)。F生成G的化學(xué)方程式為                                。 (5)芳香族化合物IH的同分異構(gòu)體,苯環(huán)上一氯代物有兩種結(jié)構(gòu),1 mol I發(fā)生水解反應(yīng)消耗2 mol NaOH,符合要求的同分異構(gòu)體有    ,其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6321I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                                。 (6)寫出以為原料制備的合成路線(其他試劑任選)【思維提示】結(jié)合框圖和各步反應(yīng)條件分析各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:由已知信息+||,可知,生成物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,再根據(jù)已知信息可知C,推知D,H,E,F。由此分析作答。(1)由合成路線可知A的化學(xué)名稱是2-甲基-1,3-丁二烯。(2)由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C,D,C生成D的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)。(3)由分析可知,E,其含氧官能團(tuán)為羧基。(4)F,因苯環(huán)為平面形,所以直接與其相連的—CH2OH—COOH上的碳原子與其在同一平面,通過旋轉(zhuǎn)單鍵,—CH2OH—OH上的原子可能與苯環(huán)共面,—COOH中的所有原子可能與苯環(huán)共面,F中處于同一平面的原子最多有17個(gè)。由分析可知,F生成G的化學(xué)方程式為n。(5)由分析可知,H,芳香族化合物IH的同分異構(gòu)體,1 mol I發(fā)生水解反應(yīng)消耗 2 mol NaOH,I為酚酯,苯環(huán)上一氯代物有2種結(jié)構(gòu),說明苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫,故符合條件的同分異構(gòu)體有、、、、、、,10,其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6321I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,(6)結(jié)合已知信息①②,為原料制備,應(yīng)先發(fā)生消去反應(yīng)在環(huán)上形成雙鍵,然后發(fā)生脫氫反應(yīng)生成苯環(huán),最后發(fā)生氧化反應(yīng)即可。具體的合成路線如下:答案:(1)2-甲基-1,3-丁二烯 (2) 氧化反應(yīng) (3)羧基 (4)17 n(5)10 (6)【例4】化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:回答下列問題。(1)A中的官能團(tuán)是    。 (2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳:                 。 (3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu),并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:                         (不考慮立體異構(gòu),只需寫出3個(gè))。(4)反應(yīng)所需的試劑和條件是        (5)的反應(yīng)類型是     。 (6)寫出FG反應(yīng)的化學(xué)方程式:                           。 (7)設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線(無機(jī)試劑任選)。【思維提示】有機(jī)化合物A經(jīng)氧化反應(yīng)生成B,B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C,CD發(fā)生的是氧化反應(yīng),結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及EF的反應(yīng)條件和試劑可知,E1-溴丙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F經(jīng)過水解和酸化后得到G,據(jù)此分析作答。(1)由題意可知A中的官能團(tuán)名稱是羥基。(2)由手性碳的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知,B2個(gè)手性碳原子,如圖所示: (3)B的同分異構(gòu)體含有六元環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基。若六元環(huán)上只有1個(gè)側(cè)鏈,則取代基為—CH2CHO;若六元環(huán)上有2個(gè)取代基,則可能是—CH3—CHO,2個(gè)取代基可位于六元環(huán)的同一個(gè)碳原子上,也可能位于六元環(huán)的不同碳原子上,分別有鄰、間、對(duì)3種情況(不考慮立體異構(gòu))。(4)由分析可知,反應(yīng)所需的試劑和條件是C2H5OH、濃硫酸、加熱。(5)由分析可知,反應(yīng)為取代反應(yīng)。(6)由分析可知,反應(yīng)是酯基在堿性條件下水解再酸化的反應(yīng),化學(xué)方程式為,。(7)結(jié)合反應(yīng)的反應(yīng)條件,甲苯先轉(zhuǎn)化為,再與乙酰乙酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成,在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)后再酸化即可得產(chǎn)物。答案:(1)羥基(2)(3)、、、(任寫3個(gè)即可)(4)C2H5OH、濃硫酸、加熱(5)取代反應(yīng)(6), (7) ,CH3COCH2COOC2H5

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